均相催化反应在任一给定形状微电极上的稳态电化学行为

根据反应层的概念对在任一给定形状微电极上进行的准一级和二级均相催化反应机理(EC')的稳态电化学行为进行了研究。本方法简便易行,不需要解复杂方程的数学技巧。利用推导出的这些方程,可计算准一级和二级均相催化反应的动力学常数。     

圆盘微电极的稳态电化学行为

本文利用“均匀表面浓度”处理法研究了微盘电极稳态电化学行为, 给出了溶液中O和R均存在时可逆极化曲线的精确式, 及仅有O存在时不可逆和准可逆极亿曲线的近似式。还讨论了微电极的半径与速率常数K°的测量上限之间的关系。     

用微电极上的光谱电化学法测定催化反应的速率常数

首次采用微电极上的光谱电化学法测定了K_4Fe(CN)_6-抗坏血酸、K_4Fe(CN)_6-组氨酸体系的催化反应速率常数。实验发现, 当抗坏血酸或组氨酸的浓度同K_4Fe(CN)_6的浓度相当甚至稍低时, 仍可按准一级化学反应来处理, 并提出了合理的解释。     

微圆盘电极上耦合一级均相反应的稳态电流

在电极表面反应物浓度均匀的近似假设下, 得到了微圆盘电极上暂态可逆反应的一般解. 然后利用该一般解得到了微圆盘电极上耦合一级均相反应的可逆电极反应CE、EC、EC′和ECE 的稳态电流计算公式.     

微圆盘电极上耦合—级均相反应的稳态电流

在电极袭面反应物浓度均匀的近似假设下,得到了微圆盘电极上暂态可逆反应的一般解.然后利用该一般解得到了微圆盘电极上耦合一级均相反应的可逆电极反应CE、EC、EC′和ECE 的稳态电流计算公式.     

头孢拉定降解产物在银亚微电极上的电化学行为

1引言头孢拉定（cephradine,CEP）又称先锋（VI）,是一种副作用和毒性较小的新型抗菌药物。目前对其研究主要有荧光法、高效液相色谱法、电化学分析法、曾泳淮用吸附伏安法研究了其降解产物在汞电极上的电极反应机理。本文基于其降解产物中含有流基（R－SH）,而利用其降解产物中的R-SH在银电极上产生的还原峰尚未见报道。实验表明：CEP降解产物在NaH2PO－Na2HPO4缓冲溶液于-0．65V（vs.SCE）产生一灵敏的吸附还原峰,峰电流与浓度在1．0×10－6～1．0×10－4mol/L范围内呈线性关系,方法应用于人工合成样品中CEP的检测,结果…     

吡柔比星在钴离子注入修饰微电极上电化学行为及其应用

吡柔比星在0.1mol/LHAc-NaAc(pH=5.05)缓冲溶液中,用Co离子注入修饰碳纤维微电极进行研究,得到一良好的还原峰,峰电位Ep=-0.520V(vs.SCE).峰电流与吡柔比星浓度在1.0×10^-7～6.0×10^-6mol/L范围内成线性关系,检出限为5.0×10^-8mol/L.用于病人尿样测定,回收率在91.6%～106.7%之间.吡柔比星的还原为可逆吸附过程,伴随着两个电子、两个氢离子参加电极反应.用扫描电子显微镜(SEM)和俄歇电子能谱(AES)两种表面分析技术对Co离子注入修饰微电极的表面状况、表面元素组成及深度分布进行测定.实验表明,Co离子确实被注入到碳纤维表面上.扫速对催化效率的影响实验证明体系存在催化作用.     

多巴胺在维生素B1修饰碳黑微电极上的电化学行为研究

多巴胺(DA)是儿茶酚胺类化合物之一，是生物体内的重要神经递质。自20世纪70年代初，分析化学家发现神经递质的电化学性质以来，其行为一直是生命科学研究的热点之一。因此，对其测定方法的研究无论是在生理功能研究方面，还是在临床应用方面都有重要意义。本实验首次将VB1修饰到碳黑微电极上，研究在该电极上的电化学行为。实验证明，DA在该电极上反应基本可逆，且灵敏度高。同时，由于该电极完全消除抗坏血酸(AA)的干扰，用这种电极测定DA的含量，方法简单、准确、结果满意。     

控制卷积量变化的电化学方法研究：伴有后续均相催化反应的电极过程（Ⅰ）

采用控制卷积量的化学实验方法，对伴有后续均相催化反应的电极过程进行了处理，得到恒半积分法，半积分扫描法和半微分扫描法的理论曲线，并对亚铁氰化钾－抗坏血酸体系进行了实验验证，获得后续均相催化反应的动力学速率常数，与文献值吻合。     

多巴胺在聚中性红修饰碳纤维微电极上的电化学行为

利用电聚合方法制备了聚中性红(PNR)修饰碳纤维微电极.根据循环伏安(CV)、电位阶跃实验结果,得出了多巴胺(DA)在PNR膜中的表观扩散系数D0=7.0×10-9cm2/s、膜表面表观标准电子转移速率常数κ=0.55 cm/s;该电极对DA响应灵敏,对抗坏血酸具有良好的抗干扰能力,可望用于活体中DA的测定.     

Stereoselection at the Steady State: The Design of New Asymmetric Reactions

Not a new principle , but a shrewd analysis of stereoconvergent reactions is leading to new and highly efficient asymmetric reactions. A prochiral compound can be converted through a clever combination of competing reactions, one of which must be stereoselective, into a sole chiral product (shown above). The strategy is reviewed by using a radical cyclization reaction as an example.     

超重力场中水溶液的电化学反应特性

以Fe3+/Fe2+电对体系和铁氰酸根离子为研究对象, 分别采用循环伏安法、线性扫描伏安法和计时电流法等考察了在超重力条件下Fe3+/Fe2+电对体系和铁氰化钾离子的电化学行为, 为认识和发展超重力场中电化学反应过程的研究提供了一定的理论及实验依据.     

离子液体在不对称催化反应中的应用进展

综述了近年来离子液体在不对称催化反应中的应用,包括不对称Aldol反应、不对称氟化反应、酶催化的不对称还原反应、不对称催化氢化反应、不对称硅腈化反应、不对称环丙烷化反应、烯丙基的不对称取代反应、环氧化物的不对称开环反应、不对称环氧化反应、烯烃的不对称双羟基化反应、酶催化的醇的动力学拆分。参考文献43篇。     

痕量硒催化测定法反应机理的研究

本文研究了Kawashima,Kai and Takashima制定的痕量硒催化测定法的反应机理。提出在这类反应中由芳肼氧化生成的重氮盐只有一小部分和偶联剂生成可测的染料,催化反应中ClO_3~-与Se之间的氧还原反应需有Cl~-参加,并提出可能的反应历程。建议在芳肼和偶联剂的选择以及反应条件的控制上作进一步研究,有可能找到更为灵敏可靠的方法。     

纳米尺度CeO2在多相催化反应中的形貌效应

CeO2的催化性能不仅与粒子大小有关,而且与其形貌密切相关. 本文分析了CeO2的纳米结构和氧化还原特性,综述了CeO2在催化反应中的形貌效应,着重介绍了CeO2的结构和形貌对CO氧化、水气变换和乙醇水蒸气重整制氢以及二元醇脱水反应活性的影响.     

原位漫反射红外光谱技术用于气固催化反应机理的研究

漫反射傅立叶变换红外光谱技术是一种对固体粉末样品进行直接测量的光谱方法,是近年来发展起来的一项较理想的原位表征技术。原位漫反射红外技术由于可直接对催化剂表面的吸附态物种给出红外信号,可方便地跟踪鉴定反应中间态和产物,从而为催化反应体系反应机理的考察给出直接的证据。本文对于原位漫反射红外技术用于低温水煤气变换反应和水汽逆变换反应、醇类的水蒸汽重整、含CO₂的合成气制取甲醇、低碳烃制合成气、CO催化氧化以及其他烃类和含氧化合物的氧化等方面进行了综述,认为该技术可很好地剖析气固相催化反应机理。     

多金属氧酸盐纳米粉体室温固相合成、表征及催化性能

多金属氧酸盐纳米粉体室温固相合成、表征及催化性能;多金属氧酸盐;纳米粉体;固相合成;催化性能