镍(Ⅱ)与meso－四(4－N－甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的伏安法研究

本文用循环伏安法、溶出伏安法和计时库仑法等多种电化学方法研究了合成的镍(Ⅱ)与meso-四(4-N-甲基吡啶基)卟啉(TMPyP)络合物的电还原行为。结果表明,Ni(Ⅱ)TMPyP的还原过程是中心离子Ni(Ⅱ)和卟啉环同时还原,其中Ni(Ⅱ)被还原为Ni(0),总电子转移数为6.比较并讨论了溶解氧对锰、铁、钴、镍卟啉的不同影响。     

Meso—四（4—N—苄基吡啶基）卟啉合镍（Ⅱ）的溶液配位化学研究

外批类化合物具有光物理、光化学、生物化学和配位化学等多方面的特殊性质，并具有多种应用，尤其是可望在氢能源开发方面发挥重大作用，由此，近年来对叶琳化合物的研究方兴未艾，叶琳化合物的电子光谱表现Soret带和Q带是其基本特征，通常，金属叶琳的Soret带为很强的单峰，而     

中位—四（4—N—氰甲基吡啶）卟啉—铜（Ⅱ）络合物及其与脱氧核糖核酸…

本文在银胶活性基质上获得了Ｃｕ（Ⅱ）的中位－四（４－Ｎ－氰甲基吡啶）卟啉络合物Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的表面增强喇曼光谱光谱，并与其ＲＲＳ光谱作了比较，讨论了ＰＨ值和Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱的影响，研究了小牛胸腺双链ＤＮＡ及其变性ＤＮＡ与Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ的复合物的ＳＥＲＳ光谱，指出Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是通过吡啶氮和卟啉核共同与银胶作用的，Ｃｕ（Ⅱ）ＮＡＣＮ是斜向吸附在银表面上的，最佳ＰＨ     

卟啉配位剂meso—四（对—羧基苯基）卟啉（H2TCPP）极谱行为的研究

采用直流极谱和循环伏安等多种手段研究了卟啉配位剂（Ｈ２ＴＣＰＰ）在汞电极上的极谱性质，在碱性介质中，Ｈ２ＴＣＰＰ的电极反应具有以下三个特性：（１）第一步为受扩散控制的２ｅ并有２Ｈ＾＋参与的可逆还原过程，第二和第三步为不可逆各为２ｅ的还原反应：（２）Ｈ２ＴＣＰＰ在汞电极上存在强吸附性；（３）第一步电极反应产物可发生随后的化学反应，即前两步还原经由ＥＣＥ机理进行。     

meso—四（4—磺基苯基）卟啉（TPPS）及其锌配合物（ZnTPPS）的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H~ 参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H~ 参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。     

铜—四（4—甲氧基—3—磺酸苯基）卟啉配合物吸附伏安法的研究

铜-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉络合物在0.1mol/L KOH溶液中,在-1.25V(vs.SCE)有一灵敏的吸附还原峰,峰高与Cu~(2+)浓度在3.1×10~(-9)～1.5×10~(-7)mol/L范围内呈线性关系。检出限达8×10~(-10)mol/L(富集2min)。本文详细讨论了测定铜的最佳条件,并对试剂及其铜络合物在悬汞电极上的伏安特性和吸附行为作了探讨。此法用于工业硫酸锌盐中微量铜的测定,结果与光度法、原子吸收法一致。     

meso—四（4—N—取代吡啶基）卟啉铜（Ⅱ）配事物的合成及其对O^—2的清除作用

以Ｃｕ２（ＯＨ）２ＣＯ３为原料通过对非均相金属插入反应合成ｍｅｓｏ－四（４－Ｎ－甲基吡啶基）卟啉合铜和ｍｅｓｏ－四（４－Ｎ－苄基吡啶基）卟啉合铜。方法操作方便产率高。研究表明，在核黄素光照产生Ｏ＾－２的体系中，ＣｕＴＭＰｙＰ和ＣｕＴＢＰｙＰ对Ｏ＾－２具有明显的清除作用，对人红细胞内血红蛋白具有一定保护作用。     

meso—四（4—磺酸苯基）卟啉与Co（Ⅱ）的显色反应的研究

本研究了弱酸性介质中钴（Ⅱ）与ＴＰＰＳ４的显色反应条件。实验发现胺类化合物质子化后，不参与成络反应，而均能使ＴＰＰＳ４试剂的吸光度大大降低，从而提高了测定的灵敏度，Ｃｏ（Ⅱ）－ＴＰＰＳ络合比为１∶１，ε４２６＝３．５４×１０＾４，钴含量在０￣５．０μｇ／２５ｍＬ范围内呈线性，并用于烟草、茶叶中痕量钴的测定，得到了满意的结果。     

卟啉配位剂meso－四（对－羧基苯基）卟啉（H_2TCPP）极谱行为的研究

采用直流极谱和循环伏安等多种手段研究了卟啉配位剂（Ｈ_２ＴＣＰＰ）在汞电极上的极谱性质。在碱性介质中，Ｈ_２ＴＣＰＰ的电极反应具有以下三个特性：（１）第一步为受扩散控制的２ｅ并有２Ｈ~＋参与的可逆还原过程，第二和第三步为不可逆各为２ｅ的还原反应；（２）Ｈ_２ＴＣＰＰ在汞电极上存在强吸附性；（３）第一步电极反应产物可发生随后的化学反应，即前两步还原经由ＥＣＥ机理进行。     

四（对—硝基）苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安，现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征，发现卟啉周环上硝基的还原发生在Ｍｎ＾２＋还原之的一，金属价态变化敏感带出现在１５９７、１５２３、１２０７、８２５和８０６ｃｍ＾－１附近。