二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。     

二茂铁基α—二酮合成的新途径

本文报道根据Corey和Seebach“羰基反应活性逆转”原理合成二茂铁基α-二酮的新途径。用锂化二茂铁基二噻烷与一个酯反应,再经HgCl_2-CdCO_3水解得到标题化合物。共合成16种酰基二茂铁基二噻烷和13种二茂铁基α-二酮化合物。除两种外,其余均为新二茂铁衍生物。所有产物的结构都由元素分析、IR和~1H NMR谱确定。本文讨论了反应中二茂铁衍生物在结构及性质上的特点和产物的IR和~1H NMR谱。     

3-二茂铁基二氢吡唑衍生物的合成及晶体结构

以乙酰基二茂铁为原料合成了6种二茂铁取代的4,5-二氢吡唑化合物,用IR、MS、1H NMR测试技术对其结构进行了表征,并采用X射线衍射方法测定了化合物2b的晶体和分子结构。C30H26Fe2N2O(化合物2b)属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.9275(4) nm,b=1.1327(5) nm,c=1.1912(5) nm,α=88.67(2)°,β=79.925(18)°,γ=70.345(18)°,V=1.1595(9) nm3,Z=2,F(000)=560,Dc=1.553 g/cm3,μ=1.279 mm-1,R1=0.0351,wR2=0.0934。     

二茂铁基-1,1’-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁甲酰基 -1 ,1 -二烷基二茂铁经 Li Al H4还原得到 1 0种相应的二茂铁基 -1 ,1 -二烷基二茂铁甲醇 .这类羟基化合物对酸的敏感性很高 .由 2种二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲醇与 BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离 ,该离子与乙胺作用得到了 2种 N-取代产物 .由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构     

二茂铁基-1,1＇-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁基－1,1'-二烷基二茂铁经LiAlH4还原得到10种相应的二茂铁基－1,1'-二烷基二茂铁甲醇。这类羟基化合物对酸的敏感性很高。由2种二茂铁基－1,1'-二乙基二茂铁甲醇与BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基－1,1'-二乙基二茂铁甲碳正离子。无需从反应混合中分离,该离子与乙胺作用得到了2种N－取代产物。由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构。     

2个含咔唑基团β-二酮的合成与表征

以咔唑和联苯为原料合成了2个含咔唑基团的新型β-二酮,并用1H NMR、13C NMR、MS、元素分析、热分析、紫外可见吸收光谱及荧光光谱等测试技术进行了表征。 2种β-二酮具有较高的热稳定性,5%失重温度（ΔT5%）分别为319和356 ℃,荧光发射位于蓝光区,最大发射峰为443和455 nm。     

1,5—双二茂铁基—4—己烯—1,3—二酮的合成

β-二酮是一类性能良好的螯合剂。化合物的一端引入二茂铁基,可使β-二酮与稀土离子的络合性能有所改变,但它对稀土金属的络合仍然没有选择性。为了寻找对稀土有不同络合能力的β-二酮,从而达到选择性地络合分离稀土的目的,我们首次合成了一种新的β-     

5-芳基-3-二茂铁基二氢吡唑的合成及晶体结构

吡唑环是许多具有生理活性化合物的关键结构,许多吡唑衍生物都显示了较强的生理活性,如镇静止痛、消炎、杀菌、降血糖以及安眠的活性等~([1-3]),特别是芳基吡唑在医药以及农药方面具有重要的应用~([4,5]).     

二茂铁基β-二酮锌(Ⅱ)配合物的制备及液晶性质

金属配合物液晶的分子设计与合成,是近10年来液晶学科的一个新的研究领域^[1,2]. 文献已报道的过渡金属液晶配合物多为单核或同核,而异核过渡金属液晶的研究甚少。     

丙二硫醚桥联双β-二酮分子的合成及其离子识别与萃取性能

由Williamson反应合成了1,3-丙二硫醚基桥联2个乙酰丙酮的双-β-二酮化合物1,3-二(3-硫醚基-2,4-戊二酮基)丙烷（L1）,其分子结构经元素分析、1H NMR、13C NMR、MS、IR及UV等技术手段表征,采用单晶X射线衍射方法确定了双β-二酮L1的晶体结构,双β-二酮L1属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数a=1.40679(9) nm,b=0.76521(5) nm,c=1.43213(10) nm,α=γ=90°,β=94.552°,V=1.53681(18) nm3,Z=4,Dc=1.316 g/cm3,μ=0.353 mm-1,F(000)=648;结构分析表明,双β-二酮L1在固体或氯仿溶液中均是以烯醇式异构体形式存在。 通过紫外光谱法考察了双β-二酮L1对金属离子的识别能力和萃取性能,结果表明,双β-二酮L1对Ni(Ⅱ)离子具有良好的选择性识别作用和萃取选择性能。     

Pd-Y合金膜的MOCVD研制

采用金属有机化合物的化学气相淀积法,以β-二酮螯合物为源物质,在多孔Al₂O₃衬底上成功制备了超薄钯钇合金膜.用Pd(AcAc)₂+Y(AcAc)₃混合源制备的钯钇合金膜的晶粒尺寸(21nm×10nm)比单独用Pd(AcAc)₂制备的钯膜的尺寸(30nm×10nm)小.XPS研究发现,制备的Pd-Y合金膜中Y/Pd比小于源物质的.氢的透气性实验表明,合金膜的氢渗透率高于Pd膜,且在200～350℃范围内渗透率稳定.     

C-甲基取代的1-二茂铁酰氧基杂氮硅三环化合物的合成、表征及FcCOOSi(OCHCH3CH2)(OCH2CH2)2N的晶体结构

报道11个新的C-甲基取代的1-二茂铁酰氧基杂氮硅三环化合物.     

Crystal Structure Investigations on Imines derived from 3‐Ferrocenyl‐prop‐2‐enal Crystallizing in Non‐centrosymmetric Space Groups

The condensation of 3‐ferrocenyl‐prop‐2‐enal with primary amines leads to the formation of the corresponding imines in good yields. The crystal structures of imines derived from p‐dimethylamino‐aniline and furfurylamine are determined by the ability of the functional groups to act as hydrogen bond donor or acceptor sites. Although N, N‐dimethyl‐N′‐(3‐ferrocenyl‐allylidene)‐benzene‐1, 4‐diamine and furan‐2‐ylmethyl‐(3‐ferrocenyl‐allylidene)‐amine are achiral molecules they crystallize in the non‐centrosymmetric space groups P2₁ and Pca2₁, respectively. The molecular architecture of N, N‐dimethyl‐N′‐(3‐ferrocenyl‐allylidene)‐benzene‐1, 4‐diamine is realized by the incorporation of dichloromethane acting as hydrogen bond donor and acceptor with both hydrogen and both chlorine atoms. On the other hand, the molecules of furan‐2‐ylmethyl‐(3‐ferrocenyl‐allylidene)‐amine are linked by hydrogen bonds towards the centroid of one of the cyclopentadienyl ligands and towards the oxygen atom of the furan ring to produce infinite chains.     

Synthesis and characterisation of monomeric, dimeric and polymeric ferrocenylacetylides. Crystal structure of 1,1′-bis(phenylethynyl)ferrocene

The reactions of alkynyltrimethylstannanes with 1,1′-dilithioferrocene have given several ferrocenylacetylides, namely 1-pheny]-ethynyl-1′-iodo-ferrocene (1), 1,1′-bis(phenylethynyl)ferrocene (2), 1,4-di(1′-iodoferrocenylethynyl)benzene (3) and poly[1,4-(1′-ferrocenylethynyl)ethynylbenzene] (4). The versatility of this reaction for the formation of ferrocenylacetylides is demonstrated. The crystal structure of 2 has been determined, and shown to involve a linear array of the groups with a cis arrangement of the phenylethynyl ligands.     

一种苯并噻唑类稳定烯醇的合成及晶体结构

以2-甲基苯并噻唑和1,3-丙磺酸内酯为起始原料,合成了一种菁染料中间体2-(2-乙氧基-1-丁烯基)-1-(3-磺酸丙基)苯并噻唑(3).该染料中间体极易水解,对其水解产物(4e)采用红外光谱、核磁共振、质谱、元素分析和X射线单晶衍射分析等方法进行了表征.MS结果显示水解产物4e的分子量为327;在13C NMR谱图中,烯醇结构中与羟基相连的碳的化学位移为194.05,与之相连的另一个双键碳的化学位移为δ92.52;在IR谱图中,1618 cm-1处存在烯醇的特征吸收峰;通过X射线单晶衍射分析测定了水解产物的结构,进一步证实该水解产物是一种存在共轭芳基结构的稳定烯醇.     

四核钴羰基簇合物的合成和晶体结构

用Co₂(CO)₈与有机杂环二硫代次膦酸盐SP(C₆H₄OR)(S)N(C₆H₅)NC(Me)(R=Me,Et)反应,得到两类4个含S,P桥基配体的四核钴羰基簇合物Co₄(CO)₁₀(μ₄-S)[μ₄-P(C₆H₄OR)](1:R=Me;3:R=Et)和Co₄(CO)₁₀(μ₃-S)[μ₂-P(C₆H₄OR)N(C₆H₅)NC(Me)](2:R=Me,4:R=Et).在反应中,前配体中的PS键以及C-S,P-S,P-N键劈开,产生的分子片与金属钴原子配位,组建成新的羰基钴簇.对这4个簇合物进行了元素分析,IR,¹HNMR和MS谱学表征,并测定了簇合物4的晶体结构,该晶体属单斜晶系,P2₁/c空间群,晶胞参数a=1.9065(4)nm,b=1.0081(2)nm,c=1.6663(3)nm,β=97.36(3)°,V=3.1704(11)nm₃,Z=4,D_c=1.743g/cm³.Co1Co3Co4呈三角形分布,其中Co-Co平均键长为0.251nm,而Co₂在该三角平面的一侧,Co2-Co3键为0.269nm.该簇合物分子骨架为三角钉型结构,每个Co原子的立体几何均为变形八面体,但配位环境各不相同.     

One-pot Synthesis of α,β-Dehydroamino Derivatives from β,β-Dicyanostyrene with 1,3-Dibromo-5,5-dimethylhydantoin Promoted by Mild Base

The reaction of β,β-dicyanostyrene derivatives(1) with 1,3-dibromo-5,5-dimethylhydantoin(DBDMH) was systematicly studied. The reaction could generate different products when promoted by different mild bases. When the reaction was promoted by NaOAc(100%, molar ratio to compound 1), β,β-dicyanostyrene derivatives could be directly converted into corresponding α,β-dehydroamino derivatives in good to excellent yields in one-pot. When the reaction was promoted by K₃PO₄(80%, molar ratio to compound 1), the corresponding α,β-dehydroamino and double-α,β-dehydroamino compounds were simultaneously obtained and the total conversion of β,β-dicyanostyrene derivatives was up to 90% or higher.     

Novel Synthesis of Ferrocenyl Schiff Bases and Crystal Structure

Ferrocenylimines have attracted additional interest due to their versatile utilities. They have been widely used as plant growth regulator, bactericide, fuel dope and new anticarcinogen.[1] And a large amount of ferrocenyl shiff bases were prepared in the past. However, study on ferrocenylimines as directing ortho metalation group (DMG) in the (-)-sparteine meditated synthesis of planar chiral ferrocene has not been reported. Herein, we synthesized a series of ferrocenyl schiff bases for this study.     

3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物的合成与晶体结构

采用水热法合成了3个新的3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₄·H₂O]_n(1), [Ni₂(3,5-Pydc)₂(H₂O)₈·(H₂O)₂]_n(2)和[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₂]_n(3), 并通过X射线单晶衍射、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征. 单晶衍射结果表明, 化合物1和2是一维折线型链状结构, 而化合物3是二维层状结构. 化合物1是由3,5-Pydc配体将中心镍离子连接起来形成的折线型一维链. 在化合物2中存在着两条各自独立的折线型一维链, 但它们的配位方式却完全相同, 每一条链都是由3,5-Pydc配体将镍离子连接而成. 而化合物3则是由3个镍离子和3个3,5-Pydc配体形成的二十元环构成的二维网格. 3个化合物分别通过链间或层间氢键作用(O-H…O)形成三维超分子结构, 化合物1和2中的客体水分子被氢键限域在超分子结构之中.     

An efficient synthesis of ferrocenyl substituted 1,5-diketone and cyclic α,β-unsaturated ketones under ultrasound irradiation

Michael reactions of deoxybenzoin or dibenzyl ketone with ferrocenyl substituted chalcones catalyzed by sodium hydroxide under ultrasound irradiation can afford the corresponding Michael adducts with excellent yields. It presents a convenient, efficient and simple method for the preparation of ferrocenyl substituted 1,5-diketone compounds in the presence of ultrasound irradiation. In addition, the formation of cyclic, α,β-unsaturated ketones via the reactions of dibenzyl ketone with ferrocenyl substituted chalcones were found, and characterized by X-ray crystal structure analysis.