固相配位化学反应的研究：LXⅧ.2—氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固—固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ２．２Ｈ２Ｏ，ＣｕＢｒ２，ＣｕＳＯ４．５Ｈ２Ｏ，ＣｕＡｃ２，Ｈ２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ）分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜与合物，用元素分析，碘量法，电感耦合等离直读光谱、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物，不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程     

修饰微带金电极上细胞色素C电极过程的热力学研究

研究了细胞色素Ｃ（Ｃｙｔ．Ｃ）在一种新的电子转移促进剂４，６－二甲基－２－巯基嘧啶修饰微带金电极（ＤＭＭＰ／Ａｕ）上的氧化还原热力学；求得Ｃｙｔ．Ｃ在ＤＭＭＰ／Ａｕ电极上反应的标准电极电位Ｅ＾ｏ，熵变△Ｓ＾ｏ，焓变△ＩＩ＾ｏ及Ｇｉｂｂｓ自由能的改变△Ｇ１０值分别为：０．２７２Ｖ（ｕｓ．ＮＨＥ），－１２３．７Ｊ．ｍｏｌ＾－＾１，－６３．１ｋＪ．ｍｏｌ．ｍｏｌ＾－＾１和－２６．２ｋＪ．ｍｏｌ＾－＾１（     

H2C（P（Ph）2AuX）2和HC（P（Ph）2AuX）3（X=I,CI）型配合物的…

根据配合物Ｈ２Ｃ（Ｐ（Ｐｈ）２ＡｕＸ）２（Ｘ＝Ｉ，Ｃｌ）和ＨＣ（Ｐ（Ｐｈ）２ＡｕＸ）３（Ｘ＝Ｉ，Ｃｌ）的晶体结构对它们进行了从头算研究，在ＭＰ２近似水平下得到绕Ｃ－Ｐ旋转所产生构象的势能曲线，从而揭示Ａｕ（Ｉ）－Ａｕ（Ｉ）相互作用，计算结果表明，在所研究的四个配合物中均存在Ａｕ（Ｉ）－Ａｕ（Ｉ）相互作用，该作用较弱，约为１０．０～１６．５ｋＪ／ｍｏｌ，与Ｓｃｈｍｉｂａｕｒ的实验估计值和Ｐｙｙｋｋｏ     

固相配位化学反应的研究LXⅧ．2－氨基嘧啶与Cu（Ⅱ）盐的固－固相化学反应

室温或近室温条件下，２－氨基嘧啶（ＡＰ）与４种铜（Ⅱ）盐ＣｕＣｌ＿２·２Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＢｒ＿２、ＣｕＳＯ＿４·５Ｈ＿２Ｏ、ＣｕＡｃ＿２·Ｈ＿２Ｏ发生固－固相化学反应，生成３类不同配位比（Ｃｕ／ＡＰ分别为２：２、１：１和１：２）的２－氨基嘧啶合铜配合物。用元素分析、碘量法、电感耦合等离子直读光谱（ＩＣＰ）、ＩＲ、ＸＲＤ、ＵＶ、ＥＳＲ等方法表征了固相反应产物。不同阴离子铜盐的结构是影响固相反应的主要原因。讨论了固相反应的过程。反应沿晶格结构变化最小（活化能最低）的途径进行。     

4—氨基—3,5—二甲基—1,2,4—三唑水杨亚胺合铜[Ⅱ]配合物合成及其单…

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－０３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ４）２．６Ｈ２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）２．６Ｈ２Ｏ，分子式为Ｃ２２Ｈ２２ＣｕＮ８Ｏ２．６Ｈ２Ｏ。     

芳族硝基化合物电还原中Cu-Ni合金的电极活性

本文采用共沉积法制备了以铜为基体的不同Ｃｕ／Ｎｉ比的Ｃｕ－Ｎｉ合金镀层,并用稳态极化法研究了这些镀层在使用硝基苯（ＮＢ）和１,５－二硝基蒽醌（１．５－ＤＮＡ）制备对氨基苯酚（ＰＡＰ）及１,５－二氨基－４,８－二羟基蒽醌（１,５－ＤＡ－４,８－ＤＨＡ）等电化学还原过程中的阴极活性．研究表明,在ＰＡＰ和１,５－ＤＡ－４,８－ＤＨＡ电合成体系中,不同Ｃｕ／Ｎｉ比的合金阴极具有不同的交换电流密度（ｉｏ）和表观活化能（ＥＡ）,其中以０．０５ｍｏｌ／ＬＣｕＳＯ４·５Ｈ２Ｏ＋０．６ｍｏｌ／ＬＮｉＳＯ４·６Ｈ２Ｏ＋０．２５ｍｏｌ／ＬＮａ３Ｃｉｔ·２Ｈ２Ｏ组成的镀液,并在控制电流密度为０．６Ａ·ｄｍ－２、ｐＨ值为６、体系温度为５０℃等工艺条件下镀制的Ｃｕ－Ｎｉ合金试片（ＣＮ－３０）,具有最大的ｉｏ和最小的ＥＡ值,与常规所用的Ｃｕ、Ｃｕ／Ｈｇ、蒙乃尔合金等阴极相比,ＣＮ－３０试片的电极性能最佳     

无水醋酸镍与水杨醛肟固相配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计，以６ｍｏｌ·ｄｍ－３ＨＣｌ溶液为量热溶剂，分别测定了ＨＳＡＯ，Ｎｉ（Ａｃ）２和Ｎｉ（ＳＡＯ）２，ＨＡｃ先后溶于该溶剂的溶解焓．设计了一个新的热化学循环，计算得到该配位反应的反应焓ΔｒＨ＝－８６．０７５ｋＪ·ｍｏｌ－１，并估算出了ΔｆＨ［Ｎｉ（ＳＡＯ）２，２９８Ｋ］＝－４０１．３３６ｋＪ·ｍｏｌ－１．     

4－氨基－3，5－二甲基－1，2，4－三唑水杨亚胺合铜〔Ⅱ〕配合物合成及其单晶结构

４－氨基－３，５－二甲基－１，２，４－三唑（ＴＺ）与水杨醛缩合形成４－（邻羟苯基亚甲基）－亚胺－３，５－二甲基－１，２，４－三唑Ｓｃｈｉｆｆ碱（ＳＡＴＺ），该Ｓｃｈｉｆｆ碱与Ｃｕ（ＣｌＯ＿４）＿２·６Ｈ＿２Ｏ形成配合物Ｃｕ（ｓａｔｚ）＿２·６Ｈ＿２Ｏ，分子式为Ｃ＿（２２）Ｈ＿（２２）ＣｕＮ＿８Ｏ＿２·６Ｈ＿２Ｏ。经Ｘ射线晶体结构分析表明，晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２＿１／ｃ，Ｚ＝２，α＝８．２０２（１），ｂ＝１９．５６９（４），ｃ＝８．９７２（８）Ａ，β＝１０７．７２°（２），Ｖ＝１３７１．８（５）Ａ３，Ｄｃ＝１．４６ｇ／ｃｍ￣３，μ＝０．８５３ｍｍ￣（－１），Ｆ（０００）＝６３０，Ｒ＝０．０５１，Ｒ＿ｗ＝０．０６２。分子中２个偶氮甲碱（－Ｃ＝Ｎ－）中　　　的Ｎ原子及２个酚氧原子与中心Ｃｕ原子形成规则的菱形平面结构。     

铜（Ⅱ）—4,7—二苯基—1,10—邻菲罗啉二磺酸根—聚吡咯H2O2传感器的研制

通过电化学方法将４，７－二苯基－１，１０－邻菲罗啉二磺酸黄盐（ＤＰＳ）的Ｃｕ（Ⅱ）络阴离子掺入聚吡咯（ＰＰｙ）薄膜内，制成ＰＰｙ／（ＤＰＳ）２ＣｕＨ２Ｏ２传感器，该传感器对Ｈ２Ｏ２的电还原过程有明显催化作用，催伦电流和Ｈ２Ｏ２浓度在５．０×１０＾－６～１．０×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ，范围内呈良好性关系，用于模拟样品中Ｈ２Ｏ２的测定。     

掺杂Cu^2＋离子水滑石[CdxMg6—xAl2（OH）16]^2＋[S·2H2O…

合成了掺杂Ｃｕ＾２＋离子水滑石〔ＣｄｘＭｇ６－ｘＡｌ２（ＯＨ）１６〕＾２＋〔Ｓ·２Ｈ２Ｏ〕＾２－，研究了它的导电性质及其影响因素，计算得到了３８３￣５２３Ｋ时的导电活化能为７．１８ｋＪ／ｍｏｌ。     

SiO_2-SUPPORTED HRh(DPPE)_2 GATALYST

ＳｉＯ_２－ＳＵＰＰＯＲＴＥＤ ＨＲｈ（ＤＰＰＥ）_２ ＧＡＴＡＬＹＳＴ￥ＣｈａｎｇＰｉｎｇＳＨＡＯ；ＪｉｅＹｕＷＡＮＧａｎｄＨｅＦｕＧＵＯ（ＤａｌｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃ...     

聚醋酸乙烯酯与铜（Ⅱ）离子的配位反应及其催化作用

以ＥＳＲ、ＵＶ和ＩＲ表征Ｃｕ（２＋）离子与ＰＶＡＣ的配位反应。根据ＣＵＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液与ＰＶＡｃ－ＣｕＣｌ２·２Ｈ２Ｏ乙醇溶液的电导率差值随Ｃｕ（２＋）离子摩尔浓度变化的明显转析点得知，１个Ｃｕ（２＋）离子大约能与ＰＶＡｃ４个链节单元配位。证实ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系的聚合体是无规ＰＭＭＡ，得率为７０％。讨论了ＭＭＡ在Ｃｕ（Ⅱ）－ＰＶＡｃ配合物／Ｎａ２ＳＯ３体系络合催化引发下的游离基反应历程。     

三元混配化合物[Cu(8-Q)_2(phen)]·H_2O及[Cu(NCS)_2(phen)_2]·H_2O的固相合成

用室温固相反应合成了［Ｃｕ（８－Ｑ）２（ｐｈｅｎ）］·Ｈ２Ｏ 及［Ｃｕ（ＮＣＳ）２（ｐｈｅｎ）２］·Ｈ２Ｏ 两个三元混配化合物。室温下［Ｃｕ（Ａｃ）２（Ｈ２Ｏ）］与邻菲?啉固体几乎不发生反应，但加入第二配体８－羟基喹啉及ＫＳＣＮ，反应几乎立即发生。ＸＲＤ、ＩＲ谱及元素分析结果表明：第二配体的加入并不仅仅促进［Ｃｕ（Ａｃ）２（Ｈ２Ｏ）］与第一配体的反应，它同时也参与反应，形成了三元混配化合物。用室温固相反应合成上述两个三元混配化合物尚未见报道     

NOVEL OXIDATION OF HEXABENZYLHEXAAZA－ISOWURTZITANE BY Me_2CHNO_2／CuCl／Py／O_2

ＮＯＶＥＬＯＸＩＤＡＴＩＯＮＯＦＨＥＸＡＢＥＮＺＹＬＨＥＸＡＡＺＡ－ＩＳＯＷＵＲＴＺＩＴＡＮＥＢＹＭｅ_２ＣＨＮＯ_２／ＣｕＣｌ／Ｐｙ／Ｏ_２ＸｉａｏＰｅｉＧＵＡＮ；ＨｏｎｇＹＡＮ；ＪｉａｎＧｕａｎｇＳＵＮ；ＹｏｎｇＺｈｏｎｇＹＵ（ＳｃｈｏｌｏｆＣｈｅ?..     

CS_2在Cu－S键中插入产物（Ph_3P）_2Cu（S_2CSR）与溶剂反应的

ＣＳ_２在Ｃｕ－Ｓ键中插入产物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＳＰｈ）与ＣＨ_２Ｃｌ_２－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ混合溶剂反应，获得单核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_２Ｃｕ（Ｓ_２ＣＯＯＣ_２Ｈ_５）和双核铜配合物（Ｐｈ_３Ｐ）_３Ｃｕ_２Ｃｌ_２等化合物晶体，用Ｘ－射线单晶衍射法测定前者的晶体结构。晶体的化学式为Ｃ_（３９）Ｈ_（３５）ＣｕＯＰ_２Ｓ_２，分子量为７０９．３，空间群Ｐ２１／ｎ，ａ＝９．３２９（６），ｂ＝１８．６６４（１１），ｃ＝２０，３４１（１３），β＝９５．５９（５）°，Ｖ＝３５２５（４）~３，Ｄ_ｃ＝１．３３７ｇ／ｃｍ~３，Ｚ＝４，Ｆ（０００）＝１４９２，μ＝０．８５２ｍｍ~（－１），Ｒ＝０．０４５。     

C70R2（R=OH,CH30的结构和电子光谱

用ＩＮＤＯ方法研究了Ｃ７０Ｒ２（Ｒ＝ＯＨ，ＣＨ３）４种异构体的结构和稳定性，表明１，９－Ｃ７０（ＯＨ）２比７，８－Ｃ７０（ＯＨ）２稳定，两者能量差为３８．５ｋＪ／ｍｏｌ，而７，８－Ｃ７０（ＣＨ３）２比１，９－Ｃ７０（ＣＨ３）２能量低２３．０ｋＪ／ｍｏｌ。以优化构型为基础，对Ｃ７０Ｒ２（Ｒ＝ＯＨ，ＣＨ３）的电子光谱进行了理论预测。     

STUDY ON SYNTHESIS，CHARACTERIZATION AND CATALYSIS OF PILLARED ANION CLAY（Ⅲ）──SYNTHESIS OF ZnAl－BW_（11）O_（39）Z（H_2）~（n－）

ＳＴＵＤＹＯＮＳＹＮＴＨＥＳＩＳ，ＣＨＡＲＡＣＴＥＲＩＺＡＴＩＯＮＡＮＤＣＡＴＡＬＹＳＩＳＯＦＰＩＬＬＡＲＥＤＡＮＩＯＮＣＬＡＹ（Ⅲ）──ＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦＺｎＡｌ－ＢＷ_（１１）Ｏ_（３９）Ｚ（Ｈ_２）~（ｎ－）ＴｈａｎｋｓｆｏｒｔｈｅｓｕｐｐｏｒｔｏｆＦｏｕｎｄａｔｉｏｎｏｆＣＥＣａｎｄｔｈｅｏｐｅｎｌａｂｏｆＨｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌＳｙｎｔｈｅｓｉｓｉｎＪｉｎｎＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｅｄｄｉｆｆｅｒｅｎｔｋｉｎｄｓｏｆｔｒｉｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｏｘｏｍｅｔａｌａｔｅ（ＴＨ＇ＰＯＭｓ）ｔｏｔｈｅＺｎＡＩｌａｙｅｒｅｄｃｌａｙｓ，ｕｓｉｎｇｔｈｅｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｎ－ｂｕｔｙｌａｌｃｏｈｏｌａｎｄａｃｅｔｉｃａｃｉｄａｓｐｒｏｂｅｒｅａｃｔｉｏｎ．ａｎｄｆｏｕｎｄｔｈａｔｔｈｅｐｉｌｌａｒｅｄｃｏｍｐｏｕｎｄｓｗｅｒｅｍｏｒｅａｃｔｉｖｅａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｅｔｈａｎｔｈｅｓｏｌｉｄａｃｉｄｃａｔａｌｙｓｔｓｓｕｃｈａｓａｃｉｄｉｃｉｏｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅｒｅｓｉｎｓｌ４］．Ｏｎｔｈｅｂａｓｉｓｏｆｐｒｅｖｉｏｕｓｗｏｒｋ．ｗｅｎｏｗｅｎｃａｐｓｕｌａｔｅｔｒｉｈｅｔｅｒｏｐｏｌｙｏｘｏｍｅ     

微乳液的增敏作用研究：Ni（Ⅱ）—5—Br—PADAP的分光光度法测定

以含水量８０％的阴离了了型ＳＤＳ／ｎ－Ｃ５Ｈ１１ＯＨ／ｎ－Ｃ７Ｈ１６／Ｈ２Ｏ微乳液为介质，进行了Ｎｉ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ分光光度研究，其表观摩尔吸光系数为１．１３×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，与相应含水量的ＳＤＳ胶束介质比较，测定灵敏度显著提高，样品分析令人满意。     

微乳液的增敏作用研究──Ni（Ⅱ）－5－Br－PADAP的分光光度法测定

以含水量８０％的阴离子型ＳＤＳ／ｎ－Ｃ＿（５）Ｈ＿（１１）ＯＨ／ｎ－Ｃ＿（７）Ｈ＿１６／Ｈ＿（２）Ｏ微乳液为介质，进行了Ｎｉ（Ⅱ）－５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ的分光光度研究，其表观摩尔吸光系数为１．１３×１０￣５Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），与相应含水量的ＳＤＳ胶束介质比较，测定的灵敏度显著提高（后者为７．５×１０￣４Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１）），样品分析结果令人满意。     

Cu2I2(PPh3)3.DMF的合成和晶体结构

Ｃｕ２Ｉ２（ＰＰｈ３）３·ＭＤＦ（Ｐｈ＝Ｃ６Ｈ５,ＤＭＦ＝ＨＣＯＮ（ＣＨ３）２是通过Ｗ２Ｓ４（Ｓ２ＣＮ－（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）２）２,ＰＰｈ３和ＣｕＩ在ＣＨ２Ｃｌ２和ＤＭＦ为溶剂,在室温条件下合成的晶体产物。其窨群为Ｐ２１／Ｃ,晶胞参数：Ｃ５７Ｈ５２Ｃｕ２Ｉ２ＮＯＰ３,α＝１５．８６３（５）,ｂ＝１９．６１９（７）,ｃ＝１８．２３２（４）,Ａ,β＝１０９．５３（２）°,Ｖ＝５３４８（３）Ａ＾３,Ｚ＝