α，α－二羰（酯）基烯酮二硫代缩醛化合物的碱性分解反应

在乙硫醇钾或醇钠（钾）作用下，α，α－二羰（酯）基烯酮二硫代缩醛（１）可能经由逆Ｃｌａｉｓｅｎ缩合历程生成相应的β，β－双烷硫基丙烯酸酯或α－羰基烯酮二硫代缩醛类化合物（２）。以醇钠（钾）为碱时，２的产率较低．用乙硫醇钾为碱时，２的产率可达６６％以上；本实验为化合物２的合成提供了一条简单、有效的途径．     

α—芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法

以碳酸钾为碱，芳甲酰丙酮（１）与二硫化碳，卤代烃反应得到２－乙酰基＝－２－芳甲酰基烯酮硫代缩醛（２）．２在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物（３）．１－３的转化具有反应条件温和，产物产率高及对３种各种缩醛基均可通用等特点。     

α－芳甲酰基烯酮二硫缩醛的新合成方法

以碳酸钾为碱，芳甲酰丙酮（１）与二硫化碳、卤代烃反应得到２－乙酰基－２－芳甲酰基烯酮硫代缩醛（２），２在乙硫醇钾作用下脱乙酰基生成标题化合物（３）。１→３的转化具有反应条件温和、产物产率高及对３中各种缩醛基均可通用等特点。     

α－氧代烯酮环二硫代缩醛化学α，α－二氧代烯酮环二硫代缩醛与丁酮成环反应

α－氧代烯酮环二硫代缩醛化学α，α－二氧代烯酮环二硫代缩醛与丁酮成环反应朱再明（辽宁师范大学化学系，大连，１１６０２９）刘群（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）胡皆汉（中国科学院大连化学物理研究所，大连，１１６００１）α－氧代烯酮环二...     

α—羰基—α—咪唑基烯酮缩醛类化合物的合成,反应及生物活性

以α－羰基α－（１Ｈ－咪唑基）烯酮二硫缩醛为原料合成了α－羰基－α（１Ｈ－咪唑基）烯酮氮氧、氮氮、氮硫缩醛等十二种新化合物．初步的生物活性测定结果表明部分化合物具有一定的杀菌和植物生长调节活性．     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－1，3－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与2－甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与２－甲基烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应杨智蕴，王子苓，刘群，胡玉兰（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词β，β－１，３－亚...     

α-羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅷ)——以叔丁醇钾为碱合成脂肪族α-羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物

前文曾报道了以六甲基二硅氨基锂(LHMDS)为碱合成标题化合物的方法。进一步的实验表明,以叔丁醇钾为碱用于芳香族α-碳基烯酮环二硫代缩醛类化合物的合成效果较好。为此,本文以叔丁醇钾为碱合成了1_(a—j)等10个标题化合物,其中1_(d—j)为新化合物。实验表明,碱的浓度、反应所用溶剂对产物的产率有明显影响。叔丁醇钾的浓度以0.4 mol/L左右为宜,采用苯和DMF混合溶剂并以脂环酮为底物时产率较好。     

α（1,2,4—三唑—1—基）—α—苯甲酰基烯酮N,S;N,N;N,O和O,S…

以α（１，２，４三唑－１－基）－α－苯甲酰基烯酮二甲硫缩醛为反应中间体，与取代苯胺、邻苯二胺、乙二胺、乙醇胺和巯基乙醇反应，合成了２７个标题化合物，初步的生物活性测定表明，所合成的部分化合物具有抑菌及植物生长调节活性。     

α—羰基—α（1H—1,2,4—三唑—1—基）乙烯基芳基酮衍生物的…

α（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）取代苯乙酮与异硫氰酸苯酯在强碱条件下经缩合、卤化合得到含三唑 烯酮氮硫缩醛化合物１．该化合物与各种卤代物反应，形成子包括五元、六元杂环的综合产物，部分结构具有一定的植物生长调节活性。     

α—羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的制备

从具有α-亚甲基的酮出发,利用溶液稀释的方法,提高了用Dieter法合成α-羰基烯酮式环二硫代缩醛类化合物的产率,并用改进方法合成了4个该类化合物。     

α－（1，2，4－三唑－1－基）－α－苯甲酰基烯酮N，S；N，N；N，O和O，S－缩醛的合成及生物活性研究

以α－（１，２，４－三唑－１－基）－α－苯甲酰基烯酮二甲硫缩醛为反应中间体，与取代苯胺、邻苯二胺、乙二胺、乙醇胺和巯基乙醇反应，合成了２７个标题化合物。初步的生物活性测定结果表明：所合成的部分化合物具有抑菌及植物生长调节活性。     

α－羰基－α－（1H－1，2，4－三唑－1－基）乙烯基芳基酮衍生物的合成及生物活性研究

α－（１Ｈ－１，２，４－三唑－１－基）取代苯乙酮与异硫氰酸苯酯在强碱条件下经缩合、卤化后得到含三唑的烯酮氮硫缩醛化合物１．该化合物与各种卤代物反应，形成了包括五元、六元杂环的缩合产物。部分结构具有一定的植物生长调节活性。     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅺ）──α－羰基烯酮环二硫代缩醛类化合物与Reformatsky试剂的加成反应初步研究

报道了标题化合物和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂［Ｅｔｈｙｌ（ｂｒｏｍｏｚｉｎｃｉｏ）ａｃｅｔａｔｅ］的加成反应。实验表明，该加成反应能否进行和α－羰基烯酮二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关．结合晶体结构数据和构象分析可以推测，当缩醛基的两个烷硫基处在（或近于）同一平面上时，因满足了两个硫原子和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂形成络合物的电子要求，底物被活化而易发生加成反应；反之，两个烷硫基难于处在同一平面上时，加成反应难以进行。     

α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的进展

本文综述了α-羰基烯酮二硫代缩醛化学的最新进展, 包括其制备、反应及其在有机合成中的应用。     

α—羰基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅺ）：α—羰基烯酮环二硫代缩…

报道了标题化合物和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂［Ｅｔｈｙ１（ｂｒｏｍｏｚｉｎｃｉｏ）ａｃｅｔａｔｅ］的加成反应。实验表明，该加成反应能否进行和α－羰基烯二硫代缩醛类化合物中缩醛基结构密切相关。结合晶体结构数据和构象分析可以推测，当缩醛基的两个硫基处在（或近于）同一平面上时，因满足了两个硫原子和Ｒｅｆｏｒｍａｔｓｋｙ试剂形成物的电子要求，底物被活化而易发生加成反应；反之，两个烷硫基难于处在同一平面上时     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXII）：硫醇（酚）为亲核体的…

缩酮基为五元和六元环的α－氧代烯酮环二硫代缩酮与２－甲基烯丙基氯化镁反应得１，２－加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚；苯硫酚为亲核体时，产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下，缩酮基为甲硫基的α－氧代烯酮二硫代缩酮与２－甲基烯丙基氯化镁的１，２－加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代－环合芳构化反应，并进一步验证了缩酮基结构对反     

经由α-羰基烯酮环二硫代缩醛的取代-环合芳构化及分解反应

本文报道了芳香族α-羰基烯酮环二硫代缩醛与 2-甲基烯丙基Grignard试剂的1,2-加成产物在酸催化下的取代-环合芳构化反应及分解反应. 探讨了亲核试剂体积, 缩醛基结构对取代-环合芳构化反应活性的影响.     

α—羧基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅹ）—β,β—1,5—亚丙二硫…

β，β－１，５－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮２ｂ和２－甲基烯丙基氯化镁加成可得醇３ｂ．在ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ催化下，３ｂ经分子内环合芳构化生成芳硫醚５ｂ．２和烯丙基溴化镁反应得醇４，４在ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ催化下经β－消除脱水生成共轭多烯类化合物６．二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对２与烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响。     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学：α,α—二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二…

由α，α－二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α，α－二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物，所有产物均经元素分析，ＩＲ＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ确证。     

α—羰基烯酮环二硫代缩醛化学（XXXVI）：β,β—1,3—亚丙二硫基…

以β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮２与烯丙基或苄基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂可选择性地进行１，２－加成得醇３、４，在硅胶Ｇ的催化下，醇３、４可分解生成β，γ－不饱和芳酮５、６。并对该分解反应的机制进行了初步探讨。