叔丁醇氧化反应中Co－Mo－Te－O系催化剂结构与催化行为的研究

叔丁醇氧化反应中Ｃｏ－Ｍｏ－Ｔｅ－Ｏ系催化剂结构与催化行为的研究王国甲,吴通好,杨洪茂,姜玉子,嵇玉书（吉林大学化学系,长春,１３００２３）关键词Ｃｏ－Ｍｏ－Ｔｅ－Ｏ体系,叔丁醇,氧化Ｃｏ－Ｍｏ－Ｏ氧化物作为烯烃氧化和氨氧化、石油组分加氢脱硫催化剂的...     

异丁烯在Mo—Te氧化物催化剂上的脉冲反应研究

用IR和XRD法研究了Mo-Te氧化物催化剂结构与组成的关系。结果表明，该催化剂由MoO3和Te2MoO7组成，后者随Te加入量的增加而增加，考察了异丁烯在该催化剂上的脉冲反应活性，发现异丁烯转化率和甲基丙烯醛的选择性与Te2MoO7组分有关，反应可能包含丙种不同的氧物种。     

氧化态Co／γ—Al2O3催化剂的结构与反应性能研究：Ⅱ.钴物种微观结？…

采用Ｘ－射线吸收近边结构（ＸＡＮＥＳ）和扩展Ｘ－射线吸收精细结构（ＥＸＡＦＳ）技术,对用不同原料盐和不同焙烧温度制得的Ｃｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中钴的微观结构进行了详细的表征。ＸＡＮＥＳ结果表明,以硝酸盐为原料盐于５００℃焙烧的样品Ｃｏ（Ｎ）－５００,其Ｃｏ－Ｋ边的近边结构与标样Ｃｏ３Ｏ４相似,而其它样品的近边结构则与标样ＣｏＡｌ２Ｏ４相似,随焙烧温度提高,在吸收边前的弱吸收峰（ｌｓ→３ｄ）逐渐增     

Co,Mo在Al2O3和K在Co—Mo催化剂上的吸附和分布

钴离子在γ-Al_2O_3上的吸附速度比钼酸根离子的慢,但钴离子的视扩散系数比钼酸根的大(25℃下D_(Co)=1.2×10~(-5)cm~2/s,D_(Mo)=4.4×10~(-6)cm~2/s)。钴的吸附等温线符合Langmuir等温式,而钼的符合Freundlich等温式。在等孔容积共浸法制备催化剂时,低pH值下由于Al_2O_3吸附Mo较多而导致Co、Mo在颗粒中分布不均;在高pH值下由于Mo的吸附量锐减,可用共浸法得到分布均匀的催化剂。K_2CO_3在均匀型Co-Mo/Al_2O_3催化剂上的吸附等温线符合Langmuir等温式,虽然吸附量较大,但在浸渍液中含量足够时也可得到均匀分布的结果。     

Co—Mo／C催化剂的O2吸附研究

浸渍法制备了一系列不同浸渍顺序，金属含量和Ｍｏ前区体的Ｃｏ／Ｍｏ／Ｃ催化剂并用脉冲色谱法测定了催化剂的Ｏ２吸附量，考察了催化剂制备，金属担载量，预处理条件，Ｏ２吸附温度，Ａｒ吸扫温度等参数对Ｏ２吸附量的影响。常压微型反应器上测定了催化剂的噻吩加氢脱硫活性。     

La—Th—O系催化剂的结构与甲烷氧化偶联催化性能的关系

研究了Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ二元氧化物的组成、结构及其对甲烷氧化偶联反应催化性能的影响；用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ“ＳＥＭ等方法对催化剂进行表征，Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ系列催经剂随Ｌａ／Ｔｈ原子比的变化，可生成ＬａｘＴｈ１－ｘＯ２－δ固溶体，具有萤石结构的ＬａｘＴｈ１－ｘＯ－２－δ相是甲烷氧化偶联反应的主要活性相。     

钴钼氧化物催化剂对丙烷催化氧化脱氢反应的研究

考察了Ｃｏ－ＭＯ原子比不同的氧化物对丙烷催化脱氢制丙烯的催化活性和选择性，并利用ＸＲＤ、ＴＰＲ、ＩＲ和ＸＰＳ等技术，表片了催化剂的体相及表面结构，研究表明，催化剂的Ｃｏ－Ｍｏ比对催化性能的影响随反应温度而改变，当Ｃｏ－Ｍｏ比低于１时，在４００－４４０℃温度范围内，丙烯的选择性可达４０－６５％，显示了此系列催化剂对丙烷氧化脱氢丙烯的低温催化性能，ＭｏＯ３单相的存在有利于丙烯的生成。     

以ZrO2—Al2O3为载体Co—Mo—K耐硫变换催化剂的TPR研究

利用程序升温还原（ＴＰＲ）技术,研究了ＺｒＯ２对Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３、Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３、Ｍｏ－Ｋ／Ａｌ２Ｏ３以及Ｃｏ－Ｍｏ－Ｋ耐硫催化剂氧化还原性能的影响。结果表明,ＺｒＯ２的引入,使活性组分在载体表面分散的更好,促进了Ｍｏ－Ｋ活性相的形成,使ｏ和Ｍｏ的还原变得容易,并起到抑制催化剂在反应中被重新氧化的作用。     

钯-氧化石墨烯-Fe3O4催化剂的制备及其对Heck反应催化研究

采用离子交换和共沉淀两步法合成了氧化石墨烯-四氧化三铁复合物（GO—Fe3O4）,并负载钯（Pd）纳米颗粒得到了催化剂Pd—GO—Fe3O4．用SEM和FTIR对其表面形貌和组成进行了表征．160℃下,以N,N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂,将该催化剂用于溴苯和丙烯酸酯的Heck偶合反应中,产率可达98．6％,且连续使用4次后,产率仍可保持97．51％．     

位阻型钴卟啉的结构及其在催化氧化2,6—二叔丁基苯酚反应中活性的研究

本文报道了在４０℃和０．１ＭＰａ氧气的条件下，以系列带有不同吸电子基团的位阻型钴卟啉作催化剂，研究２，６－二叔丁基苯酚的催经氧化反应，根据实验数据及对反应动力学的研究，提出了该催化氧化反应的机制，结果表明，钴卟啉催化氧化２，６－二叔丁基苯酚的反应符合酶的催化反应机制，催化剂的催化活性随着取代基团的吸电子效应和位阻效 增加而降低，即：ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）〉ＴＰ－ＣＩＰＰＣｏ（Ⅱ）〉Ｔｏ－ＣＩＰＰＣｏ（Ⅱ     

Fe3O4-氧化石墨烯-钯催化剂的制备及其对Heck 反应催化研究

采用离子交换和共沉淀两步法合成了氧化石墨烯-四氧化三铁复合物(GO-Fe3O4),并负载钯(Pd)纳米颗粒得到了催化剂Fe3O4-GO-Pd。用SEM和FTIR对其表面形貌和组成进行了表征。160 ℃下,以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,将该催化剂用于溴苯和丙烯酸酯的Heck偶合反应中,产率可达98.64 %,且连续使用4次后,产率仍可保持97.51 %。     

氧化反应中Cu／C催化剂上炭丝结构的研究

本文用电镜方法研究了Cu/C催化剂在其载体炭的催化氧化反应过程中的形貌结构,发现Cu/C催化剂在氧化后有三种不同类型的炭丝生成。结合催化剂活性组分与载体炭之间的相互作用和活性组分铜对炭表面的湿润现象,对炭丝等形貌结构的形成机理进行了讨论。实验结果表明,炭丝是炭氧化反应的一次产物CO在不同活性中心上进行催化表面歧化反应的结果。炭丝类型取决于金属组分化学状态,炭丝的直径则与金属颗粒的分散度及其与炭表面的湿润程度有关。     

Co/γ-Al2O3催化剂上CO氧化反应的研究

以浸渍法与沉积沉淀法制备了不同Co负载量的Co／γ-Al2O3催化剂，研究了对CO的催化氧化行为,考察了Co含量，焙烧温度，反应温度等对催化剂氧化性能的影响，结果表明，沉积沉淀法制备400℃焙烧的负载量为10％的Co／γ-Al2O3在90℃就能够实现CO完全氧化，且热稳定性比浸渍法制得催化剂好．本文还采用XRD、TPR、XPS等技术，分别研究了Co／γ-Al2O3样品的晶相结构，还原性能及表面化学状态.XRD结果表明，以硝酸盐为前驱物的Co负载于γ-Al2O3后，Co主要以Co3O4结构存在，反应的活性相Co3O4的生成有利于CO催化氧化，且以不同制备方法得到的样品中Co3O4晶粒大小不同，催化活性也不同．TPR结果表明，以沉积沉淀法制备催化剂的还原峰向低温移动，CoOx的还原更加容易．XPS表面分析表明沉淀法制备的Co／γ-Al2O3样品中，Co3O4在载体表面富集．     

溶胶—凝胶法制备K—Co—Mo催化剂的结构及其合成低碳醇性能研究：焙烧？…

采用溶胶－凝胶法制备ＣｏＭｏＯ４催化剂,经Ｋ助化后分别在空气中于４００－８００℃下进行焙烧,得到氧化态样品,然后经硫化制得硫化态Ｋ－Ｃｏ－Ｍｏ催化剂,对氧化态样品的乙醇分解性能及硫化态样品的ＣＯ加氢合成低碳醇的反应性能进行了测试。运用Ｘ射线衍射和扩展Ｘ光吸收精细结构对样品进行结构表征。     

Co—Mo／MgO—Al2O3水煤气耐硫变换催化剂失活的研究

利用Ｘ－射线衍射，扫描电镜，拉曼光谱，等离子发射光谱和比表面测定等方法研究了不同状态下失活及新鲜催化剂的结构，杂种类及含量。结果表明，超温使催化剂晶化明显，制备方法对催化剂结构有直接影响，再生使其强度降低，条形催化剂比较容易粉化，无机杂质是次要的失活原因。     

氧化态Co／γ—A12O3催化剂的结构与反应性能研究：Ⅰ.活性及体相,表相 …

采用等量浸渍法,制得５００、６００、７５０和９５０℃焙烧的Ｃo／γ－Ａ１２Ｏ３催 化剂;考察了它们对ＣＯ氧化和乙烯选择还原ＮＯ的反应性能;用ＸＲＤ和ＸＰＳ方法表征了催化剂的体相与表相结构。活笥测试结果表明,随焙烧温度高于７５０℃时）。从硝酸钴制得的样品,其氧化活性要高于从醋酸钴制得的样品,但对乙９烯选择还原ＮＯ,后者的活笥更好。结构表征结果表明,催化剂中钴物种的存在形式与原料盐类及焙烧温度密切相关。