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在CH2Cl2、THF及DMSO中研究了系列光谱烧孔材料苯并卟啉锌配合物的电化学及光谱电化学特性,给出不同结构的苯并卟啉锌配合物的氧化还原电位及相应氧化还原态的光谱,结合光谱数据和氢化还原电位数值估算了与光化学光谱烧孔过程密切相关的分子激发态氧化还原电位。 相似文献
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四(对—硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质 总被引:7,自引:0,他引:7
应用循环伏安,现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn^2+还原之的一,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm^-1附近。 相似文献
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采用循环伏安以及电化学和电子吸收光谱联用技术研究了邻硝基四苯并卟啉(H2TP(o-NO2)TBP)及其锌和钴配合物在DMF介质的中氧化和还原性质。结果表明H2TP(o-NO2)TBP及其锌配合物的氧化和还原均发生于卟啉的大环π电子结构,伴随有紫外-可见光谱的明显变化,氧化和还原过程为可逆。钴配合物的第一氧化和还原均发生于中心金属离子,第二氧化发生于卟啉的大环π电子结构。 相似文献
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四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质 总被引:7,自引:1,他引:6
应用循环伏安、现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn2+还原之后,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm-1附近。 相似文献
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Kelet等[1]研究CoTMAPI催化水制取氢气的反应时指出,活性中心是一价钴卟啉.曹锡章等[2]研究钴卟啉催化CO2电化学还原时指出,活性中心也是一价钴卟啉.然而,不稳定价态的金属卟啉配合物的制备和性质研究较为困难.光谱电化学的迅速发展为不稳定价... 相似文献
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5,10,15,20-四(对-十四酰亚胺基苯基)卟啉及其锰、锌配合物的合成及性质 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了5,10,15,20-四(对-十四酰亚胺基苯基)卟啉配体(TMPPH2)及其锰、锌金属配合物(TMPPMnCl, TMPPZn), 并通过紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振氢谱、元素分析等技术对化合物的结构加以确认, 研究了配体和配合物的拉曼光谱、光电子能谱和荧光光谱的变化及电化学性质. 结果表明, 配体和配合物的紫外光谱、红外光谱、拉曼光谱、荧光光谱及光电子能谱都有很大区别, 锰配合物的循环伏安曲线与配体和锌配合物不同, 除了卟啉环发生氧化还原外, 还发生了金属离子的氧化还原反应. 相似文献
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一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学 总被引:1,自引:1,他引:0
以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能.在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如CN或Br等,能改变卟啉的氧化还原电位;当有PhIO、H2O2、NaOCl、RCO3H等氧化剂存在时,这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂.因此对环取... 相似文献
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本文以现场透射傅里叶变换-红外光谱及紫外-可见光谱电化学方法,研究了高氯酸四苯基卟啉合锰(Ⅲ)在二氯乙烷溶液中电极氧化还原的机理,发现了红外及紫外—可见光谱电化学的证据,表明该锰(Ⅲ)卟啉的第一步还原反应的电子转移发生在金属中心上,生成锰(Ⅲ)卟啉,而第一步氧化反应是发生卟啉环上,生成锰(Ⅲ)卟啉环阳离子自由基。 相似文献
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四—(1—萘基)四苯并卟啉锰的合成和循环伏安特性研究 总被引:4,自引:0,他引:4
合成了氯化-四(1-萘基)四苯并卟啉锰配合物[TNTBPMn(Ⅲ)Cl]。用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、质子核磁共振谱、摩尔电导进行了表征。用循环伏安法研究了TNTBPMn(Ⅲ)Cl的电化学性质。结果表明,锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为-0.525V,卟啉环还原的半波电位为-1.770V。 相似文献
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带有各种取代基的酞菁配合物虽已有研究,但有关硝基酞菁锌配合物在溶液中的氧化还原产物研究尚未见报道.本文用薄层光谱电化学技术对该配合物的电解产物进行了研究. 1 实验部分 HDP-1型恒电位仪;F-78型脉冲极谱仪;UV-240型紫外可见分光光度计.四硝基酞菁锌(ZnTNPc)按文献合成和提纯.电化学实验在氮气中于三电极电解池中进行,工作电极(0.001cm~2)、辅助电极均为铂丝,银丝为参比电极,二茂铁作内参比物.支持电解质为0.1mol/L TBAP,ZnTNPc浓度为1.0×10~(-5)mol/L.光谱电化学实验方法见文献,电解液为0.3mol/L TBAP和1.0×10~(-4)mol/L ZnTNPc. 相似文献
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通过化学刻蚀、电化学沉积和电化学氧化还原等粗糙方法,寻找合适的条件对锌电极表面进行预处理,以期获得吡啶在纯锌电极上的表面增强拉曼光谱(SERS).实验证明,电化学氧化还原处理是最佳的选择.以0.5mol/LNaClO4中性溶液作为电解质溶液,分别进行电化学氧化还原循环和电位阶跃两种处理.结果表明,将还原电位和氧化电位分别控制在-1.6和-0.7V时,利用共焦显微拉曼系统成功地得到了粗糙锌电极表面吸附吡啶的SERS信号. 相似文献
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利用薄层光谱电化学技术研究了辣根过氧化物酶(HRP)及其化合物的氧化还原过程。指出HRP可在固体电极上进行直接电子传递,该电极反应不是酶中二硫键的还原,而是血红素辅基中心金属离子的氧化态转变。测定了HRP(Fe~(3+)/Fe~(2+))电对的标准氧化还原电位和电化学动力学参数,讨论了HRP氧化性中间物的电化学性质。 相似文献
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银电极在Na2SO4溶液中氧化还原过程的原位拉曼光谱研究 总被引:2,自引:0,他引:2
采用原位拉曼光谱结合循环伏安法研究银电极在0.1mol/L的Na2SO4溶液中不同电位下的氧化还原过程,在电位扫描过程中,实时记录的拉曼光谱表明,电极表面在0.2V开始生成吸附原子氧物种,当电位正于0.4V,部分吸附的原子氧扩散进入电极的亚表面区,而另一些则通过强的化学吸附与银表面成键;同时部分银氧化为+1价,各谱带的产生和消失与氧化还原电流峰有很好的对应关系,表明电化学原位拉曼光谱能在分子水平上 相似文献
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合成了两个中位苯基上具有甲氧基取代基的铜咔咯配合物(Tp-OCH3PC)Cu和(To,p-(OCH3)2PC)Cu,通过紫外-可见、红外光谱、元素分析、核磁共振及质谱对它们进行了表征。研究了配合物在非水溶剂中的电子顺磁共振、电化学和光谱电化学性质,结果表明无论在固体状态还是在非水溶剂中,配合物的中心金属离子均为三价铜Cu(Ⅲ),在给定的溶剂中Cu(Ⅲ)可以发生可逆的还原反应生成Cu(Ⅱ),也可以被可逆氧化为Cu(Ⅲ)的阳离子自由基。探讨了甲氧基取代基以及溶剂对配合物的紫外-可见光谱和氧化还原电位的影响。 相似文献
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钴电极在碱性溶液中氧化还原反应的现场共聚焦显微喇曼光 … 总被引:1,自引:0,他引:1
采用现场共聚焦显微喇曼光谱研究钴电极在碱性溶液中的氧化还原行为和生成物的喇曼光谱特征。研究结果表明:电位正向扫描时,在-0.64V左右Co氧化生成Co(OH)2和CoO,随着电位正移逐步生成Co3O4,在正电位区电极表面层主要是Co3O4,CoOOH和CoO2等;电位负向扫描时,电极由的高价含氧化合物相继还原为Co3O4和Co(OH)2,并最终还原为Co。由不同电位下的生成物的喇曼光谱可以看出;电 相似文献