FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅲ）：乙酰丙酮—meso—…

研究乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－氯代）苯基卟啉及其Ｎｄ，Ｓｍ，Ｅｕ，Ｇｄ，Ｔｂ，Ｄｙ，Ｈｏ，Ｅｒ，Ｌｕ配合物在３６００－２２０ｃｍ＾－＾１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对其主要谱带进行经验归属，实验结果表明，四－（对－氯代）苯基卟啉与稀土乙酰丙酮配合物中的金属离子配位，削弱乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键伸缩振动，使该谱带向低波数方向移动，金属敏感带出现在－１５５８，－１４７４，－１４２７，－１２１９，     

FTIR－PAS技术在卟啉类化合物中的应用（Ⅲ）──乙酰丙酮－meso－四－（对－氯代）苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱

研究乙酰丙酮－ｍｅｓｏ－四－（对－氯代）苯基卟啉及其Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｌｕ配合物在３６００～２２０ｃｍ－１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对其主要谱带进行经验归属．实验结果表明，四－（对－氯代）苯基卟啉与稀土乙酰丙酮配合物中的金属离子配位，削弱乙酰丙酮环上的Ｍ－Ｏ键伸缩振动，使该谱带向低波数方向移动．金属敏感带出现在～１５５８、～１４７４、～１４２７、～１２１９、～７９８、～７３３、～２５０ｃｍ－１．     

5,10,15,20-四(对-癸酰氧基)苯基卟啉过渡金属配合物的红外光声光谱

测试并研究了５，１０，１５，２０－四（对－癸酰氧基）苯基卟啉及其Ｍｎ（Ⅲ）、Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）配合物在３６００－１９０ｃｍ＾－１范围内的傅立叶变换红外光声光谱，对主要谱带进行了经验归属。结果表明，３３１８，９６８ｃｍ＾－１处的吸收谱带分别是四（对－癸酰氧基（苯基卟啉Ｎ－Ｈ键伸缩振动、面内弯曲振动、生成配合物后这些谱带全部消失。２５０ｃｍ＾－１处的吸收谱带是Ｍ－Ｎ键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动，３２７ｃｍ＾－１处的吸收谱带是Ｍ－Ｃｌ键伸缩振动，金属敏感带出现在１３５４、１０１８、９９１、７９０、６３２、２３１ｃｍ＾－１处。     

FTIR-PAS技术在卟啉类化合物中的应用(Ⅱ)──乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱

研究了乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉及其Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu配合物在3600～225cm^-1范围的付立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属。结果表明,由于四-(对-甲氧基)苯基卟啉与稀土金属离子配位,削弱了乙酰丙酮环上的M-O键的伸缩振动,使此谱带向低波数移动。配合物中PN-H伸缩振动谱带消失,出现M-N伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。     

乙酰丙酮－5，10，15，20－四－（对戊氧基苯基）卟啉及镱配合物的合成与表征

乙酰丙酮－５，１０，１５，２０－四－（对戊氧基苯基）卟啉及镱配合物的合成与表征李冬梅，刘国发，师同顺，林闽，刘玉文，邹明珠，曹锡章，刘晓勋（吉林大学化学系，长春，１３００２３）（吉林大学分析测试中心）关键词乙酰丙酮，四－（对戊氧基苯基）卟啉，镱的配合...     

四（3,5—二叔丁基—4—甲氧基苯基）金属卟啉的合成及NMR研究

合成了新型的四（３，５－二叔丁基－４－甲氧基苯基）卟啉和相应的金属（Ｍ＝Ｎｉ，Ｃｕ，Ｃｏ，Ｚｎ）卟啉，用ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ，ＤＥＰＴ谱鉴定了它们的结构，并用Ｈ，＾１３Ｃ谱讨论了这些卟啉化合物的中心金属离子对环流的影响。     

四（对—硝基）苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安，现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四（对－硝基）苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征，发现卟啉周环上硝基的还原发生在Ｍｎ＾２＋还原之的一，金属价态变化敏感带出现在１５９７、１５２３、１２０７、８２５和８０６ｃｍ＾－１附近。     

四(对-辛酰氧基)苯基卟啉配合物的红外光声光谱

测试并研究了四(对-辛酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物在3600～190cm^-1范围内的傅立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明:3318.0和968.0cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-辛酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.～243cm^-1处的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,～320cm^-1处的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1504,1350,1022,995,796和235cm^-1处.     

四（4—甲氧基—3—磺酸苯基）卟啉分光光度法测定微量铅

研究了水溶性卟啉５，１０，１５，２０－四（４－甲氧基－３－磺酸苯基）卟啉（Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４）与铅的显色反应，在ｐＨ１１和酒石酸钾存在下铅与Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４在室温时间形成１：１的配合物，其最大吸收波长在位于４６４．４ｎｍ，摩尔吸光系数为２．３×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，铅量在０～２０μｇ／２５ｍＬ，范围为符合比尔定律，工作工线回归方程Ａ＝０．０２６２＋０．０４３５ｃ相关系数ｒ     

FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用(Ⅰ)——过渡金属卟啉的傅立叶变换红外光声光谱

研究了四(对-硝基)苯基卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(I)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500-225 cm-1范围的傅立叶变换红外光声光谱.对主要谱带进行经验归属.金属敏感谱带出现在-1489、-1076、-737和-250 cm-1等附近.-250 cm-1谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形的复合振动.     

四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其过渡金属配合物的合成及红外光声光谱研究

合成了5,10,15,20-四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,用元素分析和紫外-可见光谱等方法进行了表征.研究了这7种卟啉化合物在3600～190cm^-1范围内的傅里叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明,3318.0及968.4cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-十八酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.243cm^-1附近的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,321cm^-1附近的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1350,1018,995,802,740,632和232cm^-1附近.     

四（3，5－二叔丁基－4－甲氧基苯基）金属卟啉的合成及NMR研究

合成了新型的四（３，５－二叔丁基－４－个甲氧基苯基）卟啉和相应的金属（Ｍ＝Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ）卟啉，用￣１ＨＮＭＲ、￣（１３）ＣＮＭＲ、ＤＥＰＴ谱鉴定了它们的结构，并用￣１Ｈ、￣（１３）Ｃ谱讨论了这些卟啉化合物的中心金属离子对环流的影响。     

5,10,15,20—四（3—溴—4—磺酸苯基）卟啉光度法测定痕量铜的研究

本文研究了新水溶剂卟啉试剂５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉（Ｔ（３－ＢｒＰ）ＰＳ４）与铜的显色反应，在ｐＨ３，铜与５，１０，１５，２０－四（３－溴－４－磺酸苯基）卟啉形成１：１的稳定配合物，此配合物的最大吸收波长位于４１２．８ｎｍ摩尔吸光系数为２．６１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１。铜量在０～３．０μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律，工作曲线回归方程为ｙ＝ ０．００９４３     

四（对—羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成

四（对－羟基苯基）卟啉过渡金属配合物的合成师同顺＊柳巍刘国发王杏乔王世颖（吉林大学化学系长春１３００２３）关键词卟啉，过渡金属配合物，合成１９９７－１０－１７收稿，１９９８－０３－２０修回国家自然科学基金会资助四（对－羟基苯基）卟啉（Ｈ２ＴＨＰＰ）可...     

过渡金属四—（对—硝基）苯基卟啉配合物的XPS研究

用ＸＰＳ研究了四－（对－硝基）苯基卟啉及其Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ配合物和卟啉周边带有不同取代基的６种锰卟啉配合物。π→π跃迁能、ＮＩＳ及金属Ｍ２ｐ３／２结合能的位移证明，这些金属配合物是金属镶嵌在大π键体系共轭环中形成的金属卟啉配合物，不同锰卟啉中Ｍｎ２ｐ３／２结合能随卟啉取代基团电负性的降低而下降，不同锰卟啉的ＸＰＳ数据可用于推断配合物中取代基的结构。     

非水溶性新卟啉显色剂T（BHMOP）P与Cd（Ⅱ）显色反应的研究及应用

系统研究了新合成的非水溶性卟啉显色剂ｍｅｓｏ－四（３－溴－４－羟基－５－甲氧基苯基）卟啉，简称Ｔ（ＢＨＭＯＰ）Ｐ，与Ｃｄ（Ⅱ）的显色反应条件。在Ｔｗｅｅｎ－８０存在下，不需任何催化剂，沸水浴１４ｍｉｎ，Ｃｄ（Ⅱ）与Ｔ（ＢＨＭＯＰ）Ｐ形成稳定的绿色配合物，ε（４４２）＝２．２９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。在混合掩蔽剂存在下，应用于大米、面粉及皮蛋等食品中痕量镉的测定，结果满意。     

烷氧桥相连的四苯基双金属卟啉配合物的红外光谱研究

研究了烷氧桥相连的四苯基双卟啉及其Ｍｎ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅲ），Ｃｏ（Ⅱ）配合物的红外光谱（３６００～１５０ｃｍ＾－１），对一些主要吸收谱带进行了经验归属，金属敏感谱带出现１５５８．２（以Ｈ２Ｐ－Ｈ２Ｐ为例）、１４７７．２，１４０１．９，１３５０．５，１００１．７，９６５．９，８７７．３和７９８．８ｃｍ＾－１附近，金属和烷氧桥都敏感的谱带出现在１５９５．１（以Ｈ２Ｐ为例）、１４９１．１，８５１．１和７２     

四（对—羟基）苯基卟啉配合物的傅里叶变换红外光声光谱

四（对-羟基）苯基卟啉（H2THPP）不仅能作为分析试剂，而且有一定的抗癌活性，还可作为合成卟啉类液晶材料的中间体．这种配体及其配合物由于颜色深、透光性能差和散射较强，用普通红外光谱法开展其振动光谱研究存在一定的困难．我们在用红外光声光谱（FTIR－PAS）技术[1]成功地研究了部分过渡金属、稀土金属叶琳配合物的基础上[2，3]，测试并研究了H2THPP及其Cr（III）、Mn（III）、Fe（III）、Co（II）、Ni（II）、Cu（II）、Zn（II）配合物在3700～200cm－1范围内的FTIR－PAS．对主要谱带进行了经验归属，讨论了配…     

四—（1—萘基）四苯并卟啉锰的合成和循环伏安特性研究

合成了氯化－四（１－萘基）四苯并卟啉锰配合物［ＴＮＴＢＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ］。用元素分析、紫外可见光谱、红外光声光谱、质子核磁共振谱、摩尔电导进行了表征。用循环伏安法研究了ＴＮＴＢＰＭｎ（Ⅲ）Ｃｌ的电化学性质。结果表明，锰卟啉配合物中心离子由正三价还原为正二价的半波电位为－０．５２５Ｖ，卟啉环还原的半波电位为－１．７７０Ｖ。     

卟啉化合物研究（Ⅸ）——聚5—邻丙烯酰胺苯基—10，15，20—三苯基卟啉及

将丙烯酰氯和5－邻丙烯酰胺苯基－10，15，20－三苯基卟啉（I）相连合成了5－邻丙烯酰胺苯基－10，15，20－三苯基卟啉（Ⅱ），在引发剂作用下，Ⅱ进一步聚合，生成聚5－邻丙烯酰胺苯基－10，15，20－三苯基卟啉（Ⅲ），同时还合成了单体和聚合物的钴配合物，通过元素分析、核磁共振谱、红外光谱和可见吸收光谱对单体和聚合物的结构进行了鉴定。