杂多阴离子柱撑水滑石类层柱材料中层柱相互作用研究

合成了具有不同组成的类水滑石层状化合物和杂多酸，据此制备了一系列杂多阴离子柱撑水滑石，用ＩＲ光谱、ＤＴＡ等方法研究了此类层柱材料中层与柱的相互作用，发现类水滑石层状化合物中的Ｍ＾３＋离子的种类和具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多阴离子的组成元素，无论处于四面体中、还是位于八面体中，对层柱的相互作用皆有明显影响，此外，这种相互作用还导致杂多阴离子中四面体和八面体对称性及相关性质的改变。     

三元P-Cu-W杂多阴离子柱撑水滑石的制备

用微波法制备了杂多阴离子柱撑水滑石,经XRD、IR、ESR和DTA表征,证明制备的样品具有良好的层柱结构,其热稳定性比相应的杂多酸盐提高约40℃,杂多阴离子中Cu²⁺并非处于标准的八面体场中,而是处于一种近似于五配位的立方锥场,并随嵌入层间后更趋于五配位。     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］＾７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较好的催化活     

类水滑石及其杂多阴离子柱撑物的合成与表面酸性研究

合成了一些类水滑石和过渡金属取代型杂多酸盐，并由此制备了相应杂多阴离子柱撑水滑石层柱材料。用ＸＲＤ，ＩＲ和元素分析等手段对合成产物进行组成和结构表征，用ＮＨ３－ＴＰＤ，Ｐｙ－ＩＲ研究了合成产物的表面酸性和酸类型，并在异丙醇反应中考察了合成物的酸碱催化行为，结果表明，水滑石和柱撑水滑石均同时存在酸碱中心，且酸碱相对强度与柱阴离子类型密切相关。杂多阴离子进入水滑石层，同时改变了水滑石和杂多酸盐的酸强度     

P—W系杂多阴离子柱水滑石的制备及表征

本文采用微波法，首次制了第四周期系过滤金属取代三元杂多阴离子（ＰＺＷ１１）柱水滑石。经ＸＲＤ、ＤＴＡ、ＩＲ、ＵＶ－ＤＲＳ和ＥＳＲ表征。结果表明插入层间的柱高约为１．０ｎｍ，进入水滑石层间的杂多阴离子与其盐的ＩＲ振动类型和振动频率很相近，并且在水滑石层间ＰＷ１２基团不能稳定存在，可能已部分发生降解，而ＰＺＷ１１则能稳定的存在于水滑石层间。ＵＶ结果表明，进入水滑石层间的杂多阴离子的桥氧与钨（Ｏｂ／Ｏｃ     

新型层柱材料ZnAl─CuW11In的合成、表征及催化活性

本文用水热离子交换法首次将中心原子为铜的钨系取代型杂多阴离子［ＣｕＷ１１Ｏ３９Ｉｎ（Ｈ２Ｏ）］７－嵌入ＺｎＡｌ型阴离子粘土层间，通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等对柱撑产物进行了表征。ＸＲＤ研究表明柱撑产物的底面间距为１．７５ｎｍ，通道高度达１．２８ｎｍ。ＥＳＲ结果显示杂多阴离子进入粘土层间后ＣｕＯ４四面体中Ｃｕ－Ｏ键的共价性减弱。催化实验则表明柱撑产物对邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ）的合成反应有较高的催化活性     

杂多阴离子柱撑水滑石层柱相互作用(Ⅰ)

杂多阴离子柱撑水滑石层柱相互作用（Ⅰ）李兴林＊佘益民郭军蒋大振（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）（吉林大学化学系长春）关键词杂多阴离子，柱撑水滑石，ＸＰＳ，ＩＲ，ＸＲＤ１９９６－０６－１８收稿，１９９６－１０－１２修回国家自然科学基金资...     

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究

新型层柱微孔材料—钨镓钴杂多阴离子嵌入阴离子粘土的合成、表征及催化研究余新武，张继余，张淑云，王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词杂多阴离子，嵌入，层柱化合物，催化活性阴离子粘土又称水滑石（ＬａｙｅｒｅｄＤｏｕｂｌｅＨｙｄｒｏｘｉｄｅ...     

Keggin结构磷钨钒杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征与热稳定性研究

采用水浴液中阴离子直接交换法合成了具有不同钒含量的Ｋｅｇｇｉｎ结构磷钨钒杂多阴离子ＰＷ（１２－ｎ）ＶｎＯ（４０）（ｎ＝１—５）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ和ＩＲ对柱撑产物的组成和结构进行了表征．ＸＲＤ结果给出柱撑产物的底面间距达１．４７Ｍ．ＤＴＡ结果表明柱撑产物的热稳定性高于水滑石前驱体，且与杂多阴离子中Ｖ含量相关．由不同温度下焙烧样品的ＸＲＤ和ＩＲ研究可知，柱撑产物的热分解过程为：＜２５０℃时脱除物理吸附水和层间水；２５０～４００℃范围内脱羟基（同时伴随着层间Ｋｅｇｇｉｎ离子结构的破坏）；４００℃以上生成ＷＯ３和Ｍｇ２Ｖ２Ｏ７，后者在７５０℃以上分解为ＭｇＯ和Ｖ２Ｏ５．     

钨硅系列三元杂多阴离柱撑阴离子粘土的合成及表征

采用离子交换法将过渡金属离了三元取代钨杂多阴离子引入Ｚｎ２Ａｌ型阴离子粘土层内，得到柱撑水滑石Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｚ３Ｏ４０（Ｚ＝Ｔｉ＾４＋，Ｍｏ＾６＋）及Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－ＳｉＷ９Ｆｅ３（Ｈ２Ｏ２）３Ｏ３７。ＺＲＤ及ＩＲ表明，杂多阴离子引入水滑石层间后，水滑石层内高度为１．０ｎｍ。     

硅钨系列三元杂多阴离子柱撑水滑石的合成、表征及其酸碱催化性能

从ＮＯ_３－ＬＤＨ出发，通过直接交换反应合成了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的杂多阴离子ＳｉＷ_（１１）Ｍ·（Ｈ_２Ｏ）Ｏ　（Ｍ为第一系列过渡金属）柱撑水滑石，用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ和ＤＴＡ对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，杂多阴离子进入水滑石层间，使水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增加到１．４７ｎｍ，且热稳定性有所提高。柱撑产物在异丙醇反应中表现出酸碱双功能催化作用，但酸催化占明显优势。     

α—和β—[SiW9Ti3O40]^1^0^—的合成及其钨—183核磁共振表征

本文报道了α－和β－［ＳｉＷ９Ｔｉ３Ｏ４０］＾１＾０＾－杂多阴离子的钾盐，四甲基铵盐的合成及其１８３ＷＮＭＲ表征，１８３ＷＮＭＲ谱中有两个峰，相对强度为２：１，表明其阴离子分别为Ａ型α－和β－Ｋｅｇｇｉｎ结构，即三个ＴｉＯ６八面体是角顶共用，合成化合物催化ＰｈＩＯ环氧化烯烃的性质。     

P-Cu-Mo杂多阴离子柱撑水滑石的制备

杂多阴离子柱撑水滑石作为一类新型的催化材料,近年来日益受到人们的关注。但由于杂多化合物对碱不稳定及水滑石在酸性条件下层结构易被破环,故文献中仅有制得钨硅系杂多阴离子柱水滑石的报道。作者将过渡金属引入钼磷酸的Keggin结构骨架中,提高了其溶液稳定性,并在微波场中快速地制得了P-Cu-Mo杂多阴离子柱撑水滑石。     

Anderson型和Waugh型杂多阴离子的电子结构及其催化性…

使用ＳＣＣ－ＤＶ－Ｘａ法研究了两种杂多阴离子－－（ＩＭｏ６Ｏ２４）＾５－（Ａｎｄｅｒｓｏｎ型）和（ＮｉＭｏ９Ｏ３２）＾６－（Ｗａｕｇｈ型）的电子结构，并探讨了它们的催化性能。结果表明，两类杂多阴离子均具有催化活性，但不如Ｋｅｇｇｉｎ结构强，（ＩＭｏ＾Ｏ２４）＾５－的催化活性中心是端氧Ｏｔ和中心八面体氧Ｏｔ（ＮｉＭｏ９Ｏ２４）＾６－的催化活性中心是一配位端氧Ｏｔ、四配位中心氧中心杂原子Ｎｉ，两类杂多     

杂多酸盐催化剂中反荷离子对V^4＋离子影响的ESR研究

用ＥＳＲ方法研究了异丁醛一步氧化制甲基丙烯酸杂多酸盐催化剂中过渡金属离子Ｃｕ＾２＋、Ｖ＾４＋的状态，将卷积差方法应用于ＥＳＲ谱增强了过渡金属离子的分辨率，从复杂和重叠谱中检测配位到杂多阴离子上的Ｖ＾４＋波谱参数计算了α＾２和Ｋ值，讨论了反荷离子Ｃｕ＾２＋及各种碱金属对Ｖ＾４＋上电子云密度、未成对电子离域性及Ｖ－Ｏ键性质的影响。     

新的柱撑阴离子粘土的合成,表征和催化性能研究

用水热合成和离子交换方法合成了新的柱撑阴离子粘土Ｚｎ２Ａｌ－ＳｉＷ９Ｍｎ３,通过ＸＲＤ,ＩＲ,ＤＴＡ,元素分析等手段对其进行了表征。研究表明,合成的杂多阴离子柱撑粘土的通道高度为１．００ｎｍ,红外光谱显示了Ｋｅｇｇｉｎ结构阴离子的特征振动、柱撑产物的热稳定性高于其前驱体,在马来酸环氧化反应中显示了较高的催化活性。     

新型层柱催化剂Zn2Al－XW11Z的催化氧化活性及热稳定性

新型层柱催化剂Ｚｎ２Ａｌ┐ＸＷ１１Ｚ的催化氧化活性及热稳定性＊贺庆林胡长文＊＊张云峰王恩波（东北师范大学化学系，长春１３００２４）关键词层柱催化剂，杂多阴离子，氧化活性，热稳定性，苯甲醛，氧化同多和杂多阴离子柱撑水滑石是近年来新开发的层柱状催化材料，...     

1—酰氧（胺）—2,8,9—三氧杂—5—氮杂—1—锡杂三环（3.3.3.0^1. …

合成了１４个新化合物，１－酰氧（胺）基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－锡杂三环（３．３．３．０＾１．５）十一烷，由ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ和＾１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析确定其结构，该类化合物在ＣＤＣｌ３中可能形成六配位化合物，而在ＤＭＳＯ中，溶剂分子参与Ｓｎ原子配位，聚合体解聚为六配位化合物。     

过氧杂多阴离子柱撑水滑石类层状化合物的合成与表征

以硝酸根型水滑石作交换前驱体，通过离子交换法合成了过渡金属离子一、三钛取代的Ｋｅｇｇｉｎ结构过氧钨硅杂多阴离子柱撑水滑石Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－［ＳｉＷ１１（ＴｉＯ２）Ｏ３９］及Ｚｎ２Ａｌ（ＯＨ）６－［ＳｉＷ９（ＴｉＯ２）３Ｏ３７］，用元素分析、ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ、化学分析等手段对产物的组成和结构进行了表征。结果表明，过氧杂多阴离子进入水滑石层间，使水滑石的层间距从０．９２ｎｍ增加到１．４７ｎｍ。     

新型层柱微孔材料──FeW_（11）NiO_（39）柱撑ZnAl阴离子粘土的合成、表征及催化性能

采用水热合成与离子交换方法，将中心原子为过渡金属（Ｆｅ）的钨系过渡金属取代型杂多阴离子ＦｅＷ_（１１）ＮｉＯ_（３９）（Ｈ_２Ｏ）￣（７－）（缩写为ＦｅＷ_（１１）Ｎｉ）嵌入ＺｎＡｌ型阴离子层状结构粘土间，获得了大层间距、通道高度达１．３２ｎｍ的新型层柱微孔化合物。通过ＸＲＤ、ＩＲ及ＥＳＲ等手段进行了表征。以ＺｎＡｌ－Ｆｅｗ_（１１）Ｎｉ为催化剂合成邻苯二甲酸二辛酯（ＤＯＰ），选择性大于９９％，转化率由嵌入前的１２％提高到近５０％，催化活性明显提高。