新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究（Ⅵ）：锌化合物对催化…

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂ＴｉＣｌ４、Ｔｉ（ＯＢｕ）４／ＭｇＣｌ２、ＳｉＯ２和ＺｎＣｌ２／醇／ＡｌＲ３体系中ＺｎＣｌ２－ＡｌＥｔ３／ＳｉＯ２重量比和锌化合物含量对气相均聚合的影响，比较了２种不同催化剂Ｃａｔ＃Ａ和Ｃａｔ＃Ｂ的聚合反应力学及性能差异。ｄ ｆ ｃｌｔｉｐ     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究(Ⅰ)──气相均聚和共聚反应及气相均聚动力学

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl₄/MgCl₂/ZnCl₂/SiCl₄/醇/Al(i-Bu)₃体系中钛和醇组分含量对聚合反应和产物颗粒形态的影响。测定了乙烯气相聚合反应动力学曲线,确定了聚合动力学方程。用SEM、DSC、WAXD、¹³CNMR对催化剂及聚合物的形态、结构和性能进行了分析和表征。     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究（Ⅱ）——改性剂,预聚…

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂ＴｉＣｌ４／ＭｇＣｌ２／ＺｎＣｌ２／ＳｉＣｌ４醇／Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３体系中不同醇、不同Ｃ２Ｈ５ＯＨ／Ｔｉ摩尔比和正丁醚对聚合反庆及产物颗粒形态的影响，研究了预聚合反应及乙烯气相聚合反应规律，用扫描电镜和图象分析对催化剂、预聚物和聚合产物的形态和颗粒分布的研究表明：新型高活性催化剂和经预聚合制得的乙烯气相聚合物的颗粒形态类似球形，颗粒长短轴比值和大小粒径比值相近。     

新型的乙烯聚合催化剂

简要介绍了新型的烯烃聚合催化剂－Ｎｉ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）类后过渡金属催化剂的发展,特点及催化乙烯聚合机理,并就它们的组成结构、聚合条件和配体体积对聚合产物结构,分子量等的影响根据配体不同分类进行了讨论。     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究(Ⅱ)──改性剂、预聚合和聚合条件对乙烯气相聚合的影响

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl₄/MgCl₂/ZnCl₂/SiCl₄/醇/Al(i-Bu)₃体系中不同醇、不同C₂H₅OH/Ti摩尔比和正丁醚对聚合反应及产物颗粒形态的影响。研究了预聚合反应及乙烯气相聚合反应规律。用扫描电镜和图象分析对催化剂、预聚物及聚合产物的形态和颗粒分布的研究结果表明:新型高活性催化剂和经预聚合制得的乙烯气相聚合物的颗粒形态类似球形,颗粒长短轴比值和大小粒径比值相近。     

Ziegler-Natta催化剂催化乙烯气相聚合

本文综述了乙烯气相聚合催化剂研究状况,列举了一些制备气相聚合催化剂有代表性的方法。同时对预聚合的作用及气相聚合与淤浆聚合表观动力学行为的不同性也作了简要介绍。     

气相法钛系乙烯聚合催化剂的研究：催化剂性质,颗粒形态与…

研究了研磨法（ＣＭ型）和结晶沉淀反应法（ＭＧ－２型）制备的２种乙烯聚合钛系载体催化剂。ＣＭ型催化剂含钛３．４％￣４．０％，三价钛占总钛含量１５％￣２５％，比表面积为１３０ｍ＾２／ｇ，催化剂活性为９．２０ｋｇＰＥ／ｇＴｉ·ｈ聚合反应衰减快。ＭＧ－２型催化剂含钛７．０％￣８．０％，三价钛占总钛含量５５％￣６９％，比表面积为７８ｍ＾２／ｇ，催化活性为４．４５ｋｇ ＰＥ／（ｇ Ｔｉ·ｈ），聚合反应衰减慢，     

Ti－Mg系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响

Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂乙烯加氢预聚合对乙烯气相聚合的影响李悦，林尚安（东莞理工学院应用化学系，东莞，５１１７００）（中山大学高分子研究所）关键词Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ催化剂．预聚合催化剂．乙烯气相聚合乙烯聚合特别是气相聚合十分注意聚合初活性的调节...     

用高效SiO2载体催化剂进行乙烯气相聚合

使用球形ＳｉＯ２负载ＭｇＣｌ２－ＴｉＣｌ４高活性催化剂进行乙烯气相聚合，考察了催化剂制备条件和添加剂对催化剂的组成、催化活性以及聚合表观动力学的影响．结果表明，ＳｉＯ２热处理温度和所用的醇对Ｍｇ和Ｔｉ的负载量及乙烯聚合活性有明显的影响．催化剂制备中添加Ｌｅｗｉｓ酸ＳｉＣｌ４或ＡｌＥｔ２Ｃｌ能大幅度提高催化剂的活性，其中以ＳｉＣｌ４的效果最为明显．随着ＳｉＣｌ４用量的增加，乙烯气相聚合的活性显著提高，聚合速度随时间变化由渐升平稳型转变为衰减型     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究(Ⅵ)——锌化合物对催化剂及产物性能的影响

研究了新型高活性乙烯气相聚合催化剂TiCl₄、Ti(OBu)₄/MgCl₂、SiO₂和ZnCl₂/醇/AlR₃体系中ZnCl₂-AlEt₃/SiO₂重量比和锌化合物含量对气相均聚合的影响,比较了2种不同催化剂Cat# A和Cat# B的聚合反应动力学及性能差异.催化剂中锌化合物作为复合载体的重要组分,可显著改善产物分子量调节效果.通过比表面积、SEM、DSC以及FTIR对催化剂和聚合物的形态、结构及性能进行了分析和表征.结果表明,均聚产物与采用MgCl₂作载体的催化剂制备的产物相比,支化度较高,结晶度较低,熔融峰较宽.发现Cat#B制得的均聚产物具有新颖的熔融双峰.     

铬系乙烯齐聚和聚合催化剂

综述了近年来国内外铬系催化剂的最新研究进展。介绍了该类催化剂齐聚和合的性能研究和应用，讨论了该催化剂长期引起争议的活性中心，活性价态，以及反应机理，并同时预测了铬系催化剂在工业和纳米技术方面的发展趋势。     

预聚合条件对高效催化剂催化乙烯气相聚合的影响

采用经预聚合处理的ＭｇＣｌ２负载的钛系催化剂进行乙烯气相聚合和淤浆聚合比较．乙烯淤浆聚合其表观动力学呈现为加速型或渐升衰减混合型，而气相聚合则为衰减型．在聚合前期阶段，气相聚合速度明显高于淤浆聚合速度．这样的差别是由于淤浆聚合中明显存在着单体在颗粒中扩散受阻的影响，气相聚合中则存在过热现象．测定了两种聚合方式中催化剂的钛价态，结果表明气相聚合条件下钛的价态分布比淤浆聚合更大程度倾向于低价态．催化剂预聚合温度和预聚合产率对气相聚合活性及表观动力学行为的影响表明预聚合工艺是气相聚合反应平稳控制有效技术．     

乙烯系自由基聚合阻聚效应（ⅩⅧ）：哌啶氮氧自由基氨基硫…

本文研究了３种１－（芳酰基）－４［４＇－（２，２，６，６－四甲基哌啶）－１－氧自由基］氨基硫脲化合物（ＡＴＳＣＰＯ）分别同通用阻聚剂（ＣＩＨ），如对苯二酚（ＨＱ），苯醌（ＢＱ），吩噻嗪（ＰＴ）及二乙羟胺（ＤＥＨＡ）组成的混合阻聚剂对ＡＩＢＮ引发的ＭＭＡ自由基聚合的影响，研究结果表明：当［ＡＴＳＣＰＰ］／ＣＩＨ＝５：１时，除ＡＴＳＣＰＯ－ＢＱ外，其余阻聚效果均较ＡＴＳＣＰＯ和ＣＩＨ单独用作阻聚剂时高     

新型高效催化剂乙烯／1—丁烯气相齐聚和共聚制摆弹性体？…

用新型催化体系ＴｉＣｌ４,Ｔｉ（ＯＢｕ）４／ＭｇＣｌ２,ＳｉＯ２和ＺｎＣｌ２／醇／ＡＩＲ３催化乙烯与１－丁烯气均聚及共聚,制得两种共聚物弹性体,发现新型催化剂体系具有独特的齐聚和原位共聚性能,采用＾１３ＣＮＭＲ测定了共聚物链序列分布结构,观察到共聚单体在聚合物链中分布不均匀,存在较长的乙烯链段和较多的１－丁烯嵌段,产物ＤＳＣ谱图表现出复杂的结构熔融行为,存在多种结晶形态,出现熔融肩峰及双峰,怀通常     

新型单茂钛催化剂乙烯均聚反应合成支化聚乙烯

单茂钛化合物Ｃｐ′ＴｉＬ3(Ｃｐ′为 η5 环戊二烯基或取代 η5 环戊二烯基 ;Ｌ为卤素、氢、烃基、烃氧基等 )和甲基铝氧烷 (ＭＡＯ)组成的催化剂催化苯乙烯聚合 ,表现出非常高的催化活性和间规立构选择性[1～ 3] .这类催化剂也可用于丙烯、丁烯等α 烯烃聚合 ,合成无规或立构嵌段聚合物[4～ 6] ;但用单茂钛 /ＭＡＯ催化剂进行乙烯均聚合研究[7] 较少 .本文报道用三甲基铝 (ＴＭＡ)含量不同的改性ＭＡＯ(ｍＭＡＯ)作助化催剂激活 1 ,2 ,3,4,5 五甲基茂基三苄氧基钛 [Ｃｐ Ｔｉ(ＯＢｚ) 3]催化乙烯均聚合 ,对聚合产物结构性能进行表征 ;发现…     

Ti—Mg系载体催化剂预聚合对乙烯气相聚合及产物颗粒形态的影响

研究了Ｔｉ－Ｍｇ系载体催化剂经预聚合与未经预聚合的乙烯气相聚合反应，结果表明，预聚合使催经活性增大，产物堆密度增大，颗粒大小均匀，扫描电镜观察表明，预聚合使催化剂颗粒疏松、多缝隙、预聚物、聚合产物颗粒分别由细小的二级类球形粒子紧密降集而成，二级粒子则由更细小的一级粒子组成，图象分析测得催化剂、预聚物、聚合产物颗粒平均粒径分别是３３、１６８、２６３μｍ，长短轴之比（Ｄ／ｄ）分别是１．５２４、１．５４     

硅氧硅桥链的双核茂钛催化剂用于乙烯聚合的研究

硅氧硅桥链的双核茂钛催化剂用于乙烯聚合的研究冯茹苏立明贺大为（中国科学院化学研究所北京１０００８０）王佰全田公路许善生周秀中（南开大学化学系天津３０００７１）关键词双核，茂钛，均相，聚合金属茂与烷氧基铝（ＭＡＯ）作为烯烃聚合的催化体系以其高活性...     

气相法钛系乙烯聚合催化剂的研究──催化剂性质、颗粒形态对乙烯气相聚会及产物颗粒形态的影响

研究了研磨法(CM型)和结晶沉淀反应法(MG－2型)制备的2种乙烯聚合钛系载体催化剂.CM型催化剂含钛3.4％～4.0％,三价钛占总钛含量15％～25％,比表面积为130m₂/g,催化剂活性为9.20kgPE/gTi·h,聚合反应衰减快.MG－2型催化剂含钛7.0％～8.0％,三价钛占总钛含量55％～69％,比表面积为78m₂/g,催化活性为4.45kgPE/(gTi·h),聚合反应衰减慢,反应平稳.对催化剂和聚合产物的扫描电镜和图象分析研究发现,催化剂颗粒小,颗粒分散度小,则聚会产物颗粒及颗粒分散度就小;反之亦然.当CM型和MG－2型催化剂平均粒径(D_av)和颗粒分散度(D_avmax/D_avmin)分别为6.8、33μm和9.2、7.0时,相应聚合产物平均粒径和颗粒分散度分别为155、263μm和10.8、9.0.结果表明,聚合产物颗粒形态复现催化剂颗粒形态。