四(对－硝基)苯基卟啉锰配合物的光谱电化学性质

应用循环伏安、现场紫外可见光谱和红外光谱电化学技术确认了四(对-硝基)苯基卟啉锰配合物产生不同氧化态锰卟啉的电位及其电子光谱和振动光谱特征,发现卟啉周环上硝基的还原发生在Mn²⁺还原之后,金属价态变化敏感带出现在1597、1523、1207、825和806cm^-1附近。     

氯离子存在下四苯基卟啉合锰的电化学和现场光谱电化学II. 氧化过程

本文研究了氯离子滴定过程中四苯基卟啉合锰氧化过程的常规循环伏安、薄层循环伏安及现场紫外-可见光谱电化学行为。发现在1摩尔比的Cl^-存在下, 四苯基卟啉合锰经历了Mn(III)/Mn(III)环阳离子自由基及进一步氧化为环两价阳离子的过程, 并伴随有异卟啉生成的后行化学反应, 当2摩尔比的Cl^-存在时, 反应机理转变为Mn(III)/Mn(IV), Mn(IV)/Mn(IV)环阳离子自由基并伴随有异卟啉生成反应的两个氧化步骤。提出了与这一滴定过程相关的氧化还原反应机理。     

氯离子存在下四苯基卟啉合锰的电化学和现场光谱电化学II. 氧化过程

本文研究了氯离子滴定过程中四苯基卟啉合锰氧化过程的常规循环伏安、薄层循环伏安及现场紫外-可见光谱电化学行为。发现在1摩尔比的Cl^-存在下, 四苯基卟啉合锰经历了Mn(III)/Mn(III)环阳离子自由基及进一步氧化为环两价阳离子的过程, 并伴随有异卟啉生成的后行化学反应, 当2摩尔比的Cl^-存在时, 反应机理转变为Mn(III)/Mn(IV), Mn(IV)/Mn(IV)环阳离子自由基并伴随有异卟啉生成反应的两个氧化步骤。提出了与这一滴定过程相关的氧化还原反应机理。     

四（对—硝基）苯基卟啉合钴,锰,铁,锌配合物电化学和光谱电化 …

应用循环伏安法，现场紫外可见光谱电化学方法及现场ＦＴ－ＩＲ光谱电化学方法研究了标题配合物不同氧化状态的电位及光谱特征，指认了各步电极反应发生的点位，研究了硝基对不同氧化态金属卟啉电学性质，光谱性质的影响。     

四苯基卟啉及其金属配合物的裂解色谱研究

四苯基卟啉及其铁、锰等金属配合物是一类具有较大分子量、非挥发性的卟啉衍生物。由于结构和性能上的特点,这类物质成为有机合成中一种新型催化剂。关于这类物质的裂解研究尚未见有文献报道。本文用裂解色谱法(PGC)考察了它们的热裂解     

四(α-萘基)四苯并卟啉钴配合物的光谱电化学性质

Ｋｅｌｅｔ等［１］研究ＣｏＴＭＡＰＩ催化水制取氢气的反应时指出，活性中心是一价钴卟啉．曹锡章等［２］研究钴卟啉催化ＣＯ２电化学还原时指出，活性中心也是一价钴卟啉．然而，不稳定价态的金属卟啉配合物的制备和性质研究较为困难．光谱电化学的迅速发展为不稳定价...     

氯离子存在下四苯基卟啉合锰的电化学和现场光谱电化学 I: 还原过程

在二氯乙烷溶液中,研究了氯离子存在下四苯基卟啉合锰,(TPP)Mn(III)ClO~4,各步电极氧化还原的过程机理,证明了Mn(II),Mn(III)中心都只有一个Cl^-配位,其结果使锰卟啉中心金属Mn(III)/Mn(II)的半波电位负和多约100mV,测定了Cl^-与Mn(III)中心的配位反应的平衡常数为2.2×10^4.     

一硝基四苯基卟啉及其Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的电化学和光谱电化学

以卟啉环为配体的金属卟啉配合物具有特殊的光、电、磁及生物功能．在卟啉骨架的吡咯环上引入拉电子基团如ＣＮ或Ｂｒ等,能改变卟啉的氧化还原电位;当有ＰｈＩＯ、Ｈ２Ｏ２、ＮａＯＣｌ、ＲＣＯ３Ｈ等氧化剂存在时,这类卟啉衍生物可作为有机环氧化的催化剂．因此对环取...     

四苯基卟啉制法的改进

传统合成四苯基卟啉(简称H_2TPP)的方法是将吡咯与等摩尔苯甲醛在丙酸中进行回流,产率仅20%,制得的H_2TPP中含3%～10%四苯基二氢卟啉(简称TPC),分离十分因难。 本文报道以丙酸为主的混合溶剂,并用亚硫酰氯代替过去采用的,毒性大的2,3-二氯-5,6-二氰苯醌作氧化剂进行氧化处理。H_2TTP产率达60%以上,纯化物收率38%。     

四（对甲氧基苯基）卟啉钐配合物的合成及光谱

利用自制的四（对甲氧基苯基）卟啉,与氯化钐在四氢呋喃溶剂中反应,得到一个未见文献报道的四（对甲氧基苯基）卟啉钐(Ⅲ)化合物。 利用UV-Vis、IR、¹H NMR 及元素分析测试技术对化合物结构进行了表征,并对其配位反应条件、配体及配合物的荧光性能进行了研究。 反应条件简单,易于操作,产率为62.4％。     

四硝基酞菁锌配合物的光谱电化学性质

带有各种取代基的酞菁配合物虽已有研究,但有关硝基酞菁锌配合物在溶液中的氧化还原产物研究尚未见报道.本文用薄层光谱电化学技术对该配合物的电解产物进行了研究. 1 实验部分 HDP-1型恒电位仪;F-78型脉冲极谱仪;UV-240型紫外可见分光光度计.四硝基酞菁锌(ZnTNPc)按文献合成和提纯.电化学实验在氮气中于三电极电解池中进行,工作电极(0.001cm~2)、辅助电极均为铂丝,银丝为参比电极,二茂铁作内参比物.支持电解质为0.1mol/L TBAP,ZnTNPc浓度为1.0×10~(-5)mol/L.光谱电化学实验方法见文献,电解液为0.3mol/L TBAP和1.0×10~(-4)mol/L ZnTNPc.     

meso—四（4—磺基苯基）卟啉（TPPS）及其锌配合物（ZnTPPS）的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H~ 参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H~ 参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。     

[5,10,15,20]—四取代苯基卟啉氯化锰配合物紫外—可见光谱…

测定了１８个新合成的四代苯基卟啉氯化锰的紫外－可见光谱，对主要吸收峰作了归属，指定了ＣＴ带，研究了样品在四氢呋喃溶剂中２２０ｎｍ附近吸收带的浓度效应和在四氢呋喃、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醇中的溶剂效应及取代基效应。结果表明，除ｏ－Ｍｅ，ｐ－Ｉ取代苯基卟啉锰外，２２０ｎｍ附近吸收带随测试溶浓度增加，λｍａｘ红移；随测定溶剂极性（Ｐ值）增加，λｍａｘ蓝移。     

乙酰丙酮稀土四苯基卟啉配合物的电化学研究

本文指出我国环境保护产业发展中存在的问题，论述了“入关“对我国环境保护产业的影响及应采取的经济和税收政策。     

四中位（邻烷基）苯基卟啉及其高铁络合物的合成及光谱性质

合成了６种不同大小的烷基取代的四中位（邻烷基）苯基卟啉Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＨ＿２及其高铁络合物Ｔ＿（Ｏ－Ｒ）ＰＰＦｅＣｌ（Ｒ＝ＣＨ＿３，Ｃ＿２Ｈ＿５，ｎ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｉ－Ｃ＿３Ｈ＿７，ｎ－Ｂｕ，ｔ－Ｂｕ），除Ｒ＝ＣＨ＿３外，其它５种是文献未曾报道过的新化合物。测定了它们的核磁共振谱、红外及电子光谱，并讨论了它们的结构与光谱性质的关系．