不对称环磷化合物的合成及立体化学(Ⅰ)─环磷酰氯和3－羟基异噁唑的反应及其立体化学

研究了2-氧代-2-氯-4-取代苯基-5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环己烷与3-羟基异唑的反应,得到的氧磷酰化产物含有顺反两种异构体,用¹HNMR、³¹PNMR、X射线衍射确定了它们的构型,并讨论了亲核取代反应中手性磷原子构型保持和翻转的机理,测定了异构体的生物活性。     

新型含异恶唑环醚菊酯的合成（I）

拟除虫菊酯是一类在研究除虫菊素化学结构和药效的基础上发展起来的新型农药,而80年代后期开发的醚菊酯,除具备拟除虫菊酯杀虫谱广、稳定性强、药效高以外,另一个显著的特点是对温血动物低毒.而异唑衍生物有涉及杀虫、杀菌、除草的多种活性[1-3],将其引入醚菊酯的结构中有望得到理想活性的化合物.为此,以各种芳香醛通过氧化腈和溴丙炔的偶合加成制备异唑衍生物,然后和2-取代苯基-2-甲基-丙醇反应,制得22个醚菊酯类新化合物,并且通过了红外光谱、核磁共振、质谱或元素分析的结构鉴定.     

О—半乳吡喃糖基N,N—二（2—氯乙基）磷酰二胺酯的合成及其…

为探讨糖基磷酰胺酯类化合物的抗肿瘤活性，用三氯氧磷作磷酰化试剂，合成了标题化合物。通过重结晶，分离出标题化合物的一个纯异构体。经Ｘ射线衍射单晶结构分析，该晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２１，α＝１．３４７４（５）ｎｍ，ｂ＝１．０６２４（４）ｎｍ，ｃ＝１．６９１６（５）ｎｍ，β＝１１０．５５（３）°，ｚ＝４，Ｄｘ＝１．３５ｇ／ｃｍ＾３，收集到独立衍射点４３７９个，其中２１５９个可观测点，最终一致性因子Ｒ…     

O—（1—甲硫基乙叉胺基）磷酰胺酯（或磷酸酯）的合成及其？…

首次合成了３０种新型Ｏ－（１－甲硫基乙叉胺基）磷酰胺酯及磷酸酯类化合物，生物活性测定表明，部分化合物具有一定的杀菌和除草活性，化合物（Ｒ＾１Ｏ）２Ｏ（Ｏ）－ＯＮ＝Ｃ９ＳＣＨ３）ＣＨ３具有一定的杀虫活性。     

N′,N′—二—（2—氯乙基）—O—芳基—N^3—芳基硫脲基磷酰胺…

合成了１４种含有氮芥结构及芳基取代硫脲基的磷酰胺酯，其结构经＾１ＨＮＭＲ、ＩＲ、ＭＳ和元素分析证实研究了它们的波谱性质及结构和化学位移的关系，讨论了磷原子上取代基对反应的影响，初步生测结果表明，部分化合物具有良好的抗ＴＭＶ病毒活性和良好的抗肿瘤活性。     

3—羟基异恶唑的O—和N—酰化及其区域选择性研究 Ⅱ.3—羟基—5—甲基…

本文研究了不同反应条件下３－羟基－５－甲基异恶唑（１）与３－甲基－２－对氯苯基丁酰氯（２ａ）的反应，提出了区域选择性合成Ｏ－和Ｎ－酰化产物的方法。在三乙胺存在下，乙腈为溶剂，１和２ａ～２ｅ反应得到含量为８８～９６％的Ｏ－酰化产物３ａ～３ｅ；而若将１转化为相应的异恶唑硅醚４，再与２ａ～２ｉ反应，则得到含量为８６～９７％的Ｎ－酰化产物５ａ～５ｉ。试验表明，在ＤＭＡＰ催化下，３ａ和５ａ可发生Ｏ－／Ｎ－酰     

N—（4,6—二甲氧基嘧啶—2—基）—N‘—磷酰基脲类衍生物的及生？…

利用二氯磷酰基异氰酸酯与４，６－二甲氧基－２－氨基嘧啶的加成反应合成了中间体Ｎ－（４，６－二甲基嘧啶－２－基）－Ｎ’－二氯代磷酰基脲，Ⅰ与２倍的醇或胺反应得到对称双取代磷酸基脲类化合物Ⅱａ－Ⅱｉ，Ⅰ与１倍的受反应得到氯代磷酰基脲类化合物Ⅲａ－Ⅲｅ，再与Ⅰ１倍的醇反应则得到不对称双取代磷酰基脲类化合物Ⅳａ－Ⅳｇ。     

含O（1,2,2,2—四氯）乙基—O—取代苯基硫逐磷酰胺酯的合成,结构表征和…

以取代的苯氧基替代烷氧基，合成了２１种新的Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基－Ｏ－取代苯基硫逐磷酰胺酯，通过元素分析、ＩＲ、ＨＮＭＲ、＾３１ＰＮＭＲ和ＭＳ对化合物进行鉴定，Ｏ－（１，２，２，２－四氯）乙基硫逐磷酰肼在碱性条件下可容易地生成１，３，４，２恶二唑磷杂环戊烷，产确定了其质谱裂解机制，生物活性普筛结果表明，个别化合物具有高效防治根结线虫活性。     

1，5—苯并硫氮杂Zuo氯代β—内酰胺衍生物的合成、光谱及立体化学

苯并硫氮杂Zuo是一类具有重要生理活性的七元杂环化合物,近年来,通过亚胺双键（C＝N）的环加成反应向此类化合物分子中引入新的环系引起了它们的关注^[1-4]。这项工作对于合成新的杂Zuo类化合物从而筛选出具有特殊生理活性的物质有着重要意义。本文通过1,5－苯并硫氮杂Zuo与氯乙烯酮的反应向原分子中并合一个β－内酰胺活性单元,合成了一系列新型的1,5－苯并硫氮杂Zuo-α氯代－β－内酰胺衍生物（B1－B5）,研究了它们的波谱特征及立体结构。     

8—（2—羟乙氧基）喹啉及其类似物的合成法研究

本文详细研究了8—(2—羟乙氧基)喹啉(1)的合成法.最好的方法是用氯乙醇和8—羟基喹啉在K_2CO_3/PEC—600/THF条件下进行相转移催化反应.探讨了反应条件对产率的影响.在最佳条件下1的合成产率为90—92%.用此法还以好产率合成了8—[2—(2—羟乙氧基)乙氧基]喹啉(2).     

利用手性N—氰乙基—2—羟基蒎烷—3—酮亚胺合成光学活性2—乙基环丙？…

以２－羟基蒎烷－３－酮（１）与氨基乙腈缩合得到的手怀酮亚胺（２）为中间体，经去质子化，在Ｐｄ（０）催化下与１，４－二氯－２－丁烯（３）发生串联反应，得到光学活性环丙烷衍生物（４），产率约为７０％，反应的非对映立体选择性（ｄ．ｅ．）为１００％，化全物４经选择性学原后水解，即可制得光学活性２－乙基环丙烷氨基酸，产物的对映体过量（ｅ．ｅ．）为３３％。     

N,N-二(2-氯乙基)-磷酰基双硫脲的合成及除草活性研究

采用N,N-二(2-氯乙基)-磷酰基双异硫氰酸酯与不同的芳胺反应合成了7个N,N-二(2-氯乙基)-磷酰基双硫脲衍生物,它们的结构经1^H NMR、IR和元素分析证实。初步生测结果表明它们对单、双子叶植物根的生长具有较好的抑制活性。