生物功能电极(Ⅴ)─葡萄糖氧化酶在环糊精聚合物中的固定化

将葡萄糖氧化酶(GOD)固定在α-环糊精聚合物中,而电子传递体分子被包含在环糊精腔穴中。固定化酶膜的FTIR测定表明,GOD与环糊精聚合物发生共价连接。制备了含电子传递体的不同GOD酶电极并比较了它们的性能。含四硫代富瓦烯的酶电极具有良好的电流响应特性,可望成为第二代葡萄糖酶电极的新构型。     

葡萄糖酶电极测定环糊精聚合物中的环糊精单元

用多巴胺电氧化聚合物膜将葡萄糖氧化酶固定在铅笔电极上,制得简易的葡萄糖酶电极.用自制的葡萄糖酶电极对自制环糊精聚合物中环糊精单元进行定量检测.研究了自制的葡萄糖酶电极的检测范围和稳定性.结果表明环糊精聚合物中环糊精单元质量与葡萄糖酶电极响应电流间存在很好的线性关系,且酶电极稳定性好,可以多次反复使用,连续使用30天,响应电流只减弱7%.与用Sulfate-Phenol比色法测得的环糊精聚合物中环糊精单元结果相比,两者相对偏差在8%以内.     

β-环糊精聚合物-二茂铁安培型葡萄糖氧化酶电极

利用 β-环糊精的空穴结构 ,通过主客体化学反应将二茂铁包络在 β-环糊精聚合物的空穴中 ,同时将葡萄糖氧化酶交联在 β-环糊精聚合物上 ,制成对葡萄糖有灵敏响应的生物传感器。循环伏安和安培检测表明包络在 β-环糊精聚合物空穴中的二茂铁更加接近酶的氧化还原中心 ,可以有效地作为葡萄糖氧化酶和玻碳电极之间的电子媒介体 ,葡萄糖浓度在1.0×10-2 ～8.0mmol/L范围内 ,其浓度与电流响应值呈良好的线性关系 ,方法的检出限为2.0×10-3 mmol/L(S/N=3) ,在10s之内达到最大响应的95 %。用该法测定了血清中的葡萄糖含量 ,结果与传统方法吻合。     

N—（3—二茂铁乙酰胺基）丙基吡咯聚合物修饰的葡萄糖电极的研究

于铂电极上修饰一层Ｎ－（３－二茂铁乙酰胺基）丙基吡咯聚合物膜，应用循环伏安法对聚合物的电化学性能进行研究，发现了Ｎ－位取代吡咯聚合物的电活性大大降低，聚合物中 二茂铁基团氧化还原性能稳定，制成酶电极后，在＋０．２Ｖ以葡萄糖有一明显的催化峰，而对抗坏血酸，尿酸则几乎没有呼应，该葡萄糖电极性能稳定，连续工作十天，响应值基本不变。     

生物功能电极 Ⅲ.葡萄糖氧化酶的电化学固定化研究

利用磷酸盐缓冲溶液中吡咯的电聚合,将葡萄糖氧化酶(GOD)包埋在聚吡咯(PPy)基质中以构成生物功能电极。讨论了溶液pH和聚合电位对酶固定化的影响,并用IR和交流阻抗谱对酶膜进行表征。GOD的固定化只有当pH>5.5时才能实现,由此推测酶是以带负电的粒子嵌入PPy的。交流阻抗谱表明这一电极具有有界多孔电极的特征。探索了酶与电子传递体Fe(CN)_6~(3-)同时固定化的可行性。电化学固定化的GOD保持其生物催化活性,酶反应表观上遵循Michealis-Menten动力学。     

生物功能电极 III. 葡萄糖氧化酶的电化学固定化研究

利用磷酸盐缓冲溶液中吡咯的电聚合, 将葡萄糖氧化酶(GOD)包埋在聚吡咯(PPy)基质中以构成生物功能电极。讨论了溶液pH和聚合电位对酶固定化的影响, 并用IR和交流阻抗谱对酶膜进行表征。GOD的固定化只有当pH>5.5时才能实现, 由此推测酶是以带负电的粒子嵌入PPy的。交流阻抗谱表明这一电极具有有界多孔电极的特征。探索了酶与电子传递体Fe(CN)_6~(3-)同时固定化的可行性。电化学固定化的GOD保持其生物催化活性, 酶反应表观上遵循Michealis-Menten动力学。     

环糊精葡萄糖基转移酶的固定化及其应用：Ⅲ.固定化环糊精葡萄糖基转…

用固定化环糊精葡萄糖基转移酶催化淀粉环化反应，考察了反应时间，乙醇浓度和淀粉液化程度对环糊精产率的影响。环糊精产率最高达５４％，固定化酶经多次重复使用或长时间连连续操作，酶活力降低较少。     

以β—环糊精聚合物的超分子包结物为固定化介质的安培型？…

阐述了一种新的生物传感器的固定化方法。利用β－环糊精聚合物与亚甲基蓝间的超分子作用及β－ＣＤＰ与戊二醛间的缩聚作用,将介体和酶代同固定在电极上,制成的过氧化氢传感器有良好的稳定性和充分的电子流动性,对１．０μｍｏｌ／Ｌ￣１．１ｍｍｏｌ／ＬＨ２Ｏ２呈线性响应,检出限为０．５μｍｏｌ／Ｌ。     

新型β—环糊精固载化高分子合成研究（Ⅱ）

首次利用疏水性聚苯乙烯骨架,经磺酰氯功能基化后,将β-环糊精(β-CD)化学键联到高分子载体上,制备出一类新型的β-CD高分子,研究了不同反应体系、载体骨架交联度、反应时间、温度、反应物投料比对固载化反应的影响,该反应途径简便,条件温和,β-CD固载容量高.     

超分子体系中的分子识别研究（Ⅻ）：环糊精及环糊精双核铜…

用分光光度滴定法在２５．０℃时测定了不同ｐＨ值下α－，β－，γ－环糊精以及１ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ水溶液中α－和β－环糊精双核铜配合物与４－取代苯酚形成超分子配合物的稳定常数。化学计量法表明，主体环糊精及环糊精双核铜配合物与客体４－取代苯酚形成了１：１的超分子配合物。从主－客体间的尺寸关系、ｐＨ值、多点识别和诱导契合作用等因素讨论了环糊精及环糊精双核铜配合物对客体４－取代苯酚的分子识别机制。结果表明     

超分子体系中的分子识别研究（XXX）：有机硒修饰β—环糊精的合？…

我们曾报道了天然环糊精及一些化学修饰环糊精对氨基酸生物小分子的识别研究[1～3],结果表明,多种弱相互作用协同贡献于环糊精-氨基酸超分子配合物的形成,修饰环糊精取代基的形状及尺寸影响对氨基酸的分子识别和手性识别能力.     

镀铂玻碳电极电3,3‘—二氨基基联苯二胺固定葡萄糖氧化酶…

用镀铂玻碳电极电化学聚合３，３＇－二氨基联苯二胺固定葡萄糖氧化酶（ＧＯＤ）制成电流型葡萄糖传感器，镀铂电铂黑沉积层的微孔结构使电极具有较大的有效表面积，ＧＯＤ固定于铂黑微粒孔隙中具有较较高的稳定性，传感器具有响应、灵敏度高、线性范围宽、稳定性好等优点。     

环糊精聚合物的分子包合作用及在酶电极中的应用

伏安法用于研究环糊精预聚合物的分子包合作用．红外光谱实验表明环糊精预聚合物与戊二醛缩聚生成的聚合物带有悬挂的羰基,后者能使葡萄糖氧化酶共价固定化．由于分子包合作用,电子受体可存储在含酶的环糊精聚合物膜中,从而提高了酶膜中电子受体的浓度又减少了电子受体的用量．用ＴＴＦ等作电子受体,可实现酶和电子受体在环糊精聚合物中的同时固定化．环糊精聚合物膜中的组成和膜厚度可以控制,为酶电极的基础研究工作提供了方便．     

亲脂类分子增溶剂单2—氧—（2—羟基丙基）—β—环糊精（单2—HP—β—CD）…

文中亲脂类分子增溶剂单２－ＨＰ－β－ＣＤ的合成作了研究，产率从文献报道的５％提高到２８％，文中还给出产物的ＮＭＲ数据。     

某些生物分子在C60—γ—环糊精／Nafion化学修饰电极上的电催化行为

研究了Ｃ６０－γ－环糊精（Ｃ６０－γ－ＣＤ）（１：１）／Ｎａｆｉｏｎ和Ｃ６０－γ－ＣＤ（１： ２）／Ｎａｆｉｏｎ化学修饰电极在水溶液中的电化学行为，发现它们都有一对一电子转移的可逆表面波，而且它们对某些生物分子有电催化作用。     

环糊精衍生物在荧光分析中的应用进展（下）

本文介绍了环糊精衍生物开发概况及目前已或将商品化的环糊精衍生物的合成思路与方法．重点阐述环糊精在荧光分析中的增效作用机理和应用，及环糊精母体和衍生物分析特性的不同．较详细地详述了光活性基团修饰的衍生物的开发和发展远景