应用示波极谱吸附波测定药物中锗

在ｐＨ２～６的硫酸介质中，锗（Ⅳ）、锑（Ⅲ）和钼（Ⅵ）形成三元杂多酸，此三元杂多酸在０．２４ｍｏｌ／Ｌ的Ｈ２ＳＯ４中能迅速在滴汞电极上还原而产生灵敏的极谱电流，其峰电位为－０．３５Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ），测定下限是２×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。用药用进行加标准回收实验，误差在１０％之内，满足微量分析的要求。     

安非拉酮示波极谱法研究

在０．ｌｍｏ１／ＬＨ＿２ＳＯ＿４溶液中，安非拉酮出现一灵敏的示波极谱导数还原波，Ｅ＿ｐ＝－０．８０Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ），峰高与安非拉酮的浓度在１．０×ｌ０￣－７～６．０×１Ｏ６ｍｏｌ／Ｌ范围内成线性关系，检出限为１．０×１０￣－７ｍｏｌ／Ｌ用于片剂测定，得到满意的结果。用循环伏安法等手段研究体系的极谱和伏安行为，测得吸附量，吸附系数β＝５．６×１０￣－４，吸引因素ａ＝０．４９，吸附自由能△Ｇ＝－２７ｋＪ／ｍｏｌ。实验表明，该体系属不可逆吸附波。     

乳酸环丙沙星单扫描示波极谱法研究

研究了乳酸环丙沙星的极谱伏安行为，在ｐＨ＝８．３的０．０２ｍｏｌ／Ｌ，ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３．Ｈ２Ｏ底液中，乳酸环丙沙星能产生１个灵敏的还原峰，峰电位为－１．６１Ｖ，其导数峰高与浓度在３．９×１０＾－８～１．８×１０＾－６ｍｏｌ／Ｌ和１．８×１０＾６～１．１×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈现良好的线性关系，相关系数ｒ＝０．９９９７，检测下限为２．５×１０＾－８ｍｏｌ／Ｌ，用于乳酸环丙沙星注射液的测定，相     

邻苯二胺的示波极谱研究

邻苯二胺在含有Ｃｕ＾２＾＋及ＣＴＭＡＢ的ＮＨ４Ｃｌ－ＮＨ３．Ｈ２Ｏ缓冲溶液中，能被Ｃｕ＾２＾＋催化氧化，氧化产物在单扫描示波谱仪上产生灵敏的附还原波，峰电位为－０．４７Ｖ，邻苯二胺浓度在１０－２００ｎｍ／ｍＬ范围与峰电流呈良好的线性关系。本还探讨了邻苯了邻苯二胺氧化产物在滴汞电极表在贩吸附行为及其反应过程的机理。     

小电流交流示波极谱E～t曲线理论公式的推导方法

本文用电极等效电路原理推导了小交流电流情况下的E～t曲线方程式,在近似应用于大电流的情况时,与Micka公式相似,当进一步近似时即可得Micka公式,但在纯充电时可得到与Heyovsky公式相一致的结果,弥补丁Micka公式的不足,能说明一些Micka公式不能说明的现象。     

一步法制备糖蜜基活性炭及其界面吸附行为

以糖厂废弃的糖蜜为原料,Na_2CO_3为活化剂,采用一步直接化学活化法制备了糖蜜基活性炭(AC).采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、N_2吸附-脱附及元素分析手段对产物进行了表征,证实其为多孔的石墨化碳材料,比表面积高达1023 m~2/g.研究了糖蜜基活性炭对溶液中的重金属离子Pb(Ⅱ)的脱除性能,结果表明:糖蜜基活性炭的吸附容量高于市售活性炭(CC),且所需吸附时间和投炭量均低于市售活性炭;其吸附动力学符合准二级动力学的Langmuir吸附,为单分子层的化学吸附;吸附Pb(Ⅱ)的糖蜜基活性炭可循环再生和重复使用.     

液滴在不互溶液体表面上的相对界面自由能曲面及Neumann三角形的导出

根据系统的界面Helmholtz自由能自发地趋于最低的热力学原理,以浮在不互溶液体(2)表面上透镜状液滴(3)在气(1)、液₂、液₃三相交界处,气-液₃、液₂-液₃界面各自和气-液₂界面通过液滴内部的夹角θ₁、θ₂为变量(0°≤θ₁≤180°,0°≤θ₂≤180°),证明出3个界面张力γ₁₂、γ₁₃、γ₂₃各种可能组合情况下液体₃稳定时的θ₁、θ₂值与它们之间的关系,导出Neumann三角形;并按照计算数据绘出几种类型相对于气相中圆球形液滴的界面自由能曲面图。     

耦联一级随后化学反应的准可逆表面体系循环伏安法数字模拟研究

用数字模拟方法研究了耦联一级不可逆随后化学反应的可逆、准可逆及不可逆表面吸附体系的循环伏安响应.建立了有关数字模型.模拟计算得到不同无量纲动力学参数时电流函数-电位极化曲线.给出了测定电荷传递速率常数k和随后反应速率常数中k₁的方法.并研究了对甲氧基偶氮苯在酸性介质中的伏安响应,结果尚好.     

padc-pd催化剂的制备及对heck反应的催化性能

padc;钯;负载型催化剂;heck反应     

Evaluation of a Novel Dechlorination Reaction as an Analytically Useful Derivatization Reaction Part 1. Stoichiometry,Mechanism and Yield Optimization

Abstract

A novel reaction for the dechlorination of polychlorinated biphenyls (PCBs) as well as most other chlorinated aromatic and aliphatic compounds is evaluated and discussed in terms of its potential for analytical purposes. The active dechlorinating agent is prepared through the reaction of molten sodium or potassium with polyethylene glycols (MW >200), in the absence of oxygen, to form the corresponding alkali metal glycolate, a powerful nucleophilic agent. Special emphasis is given to the mechanistic aspects of the reaction and their importance in terms of achieving high and reproducible yields with analytical quantities of substrate, in short periods of time. The contribution of the techniques: ESR, NMR, IR, UV, MS, GC-ECD, LC-EC, CIDNP-NMR, conductimetry and chloride analysis (amperometric) in elucidating the reaction mechanism and providing valuable kinetic data is illustrated. This reaction can potentially be applied to the determination of PCBs in waste oils.     

停流—荧光反应速率仪及其应用于测定维生素B1

本文利用国产930型荧光光度计作为检测器,采用自已制作的流通池,配以蠕动泵及记录仪,组装成停流-荧光动力学分析装置,并用以进行了停流荧光反应速率法测定维生素B_1的研究,利用Hg~(2+)离子在碱性介质中将硫胺素(维生素B_1)氧化为硫胺荧的动力学反应,测定了维生素B_1片剂中维生素B_1的含量。结果表明,这套仪器用于动力学分析,操作简便、省时,维生素B_1的测定结果与标准值基本相符,相对标准偏差为1.28％,其准确度和重现性均令人满意。     

双噻唑偶氮试剂BDTADAB与钯显色反应的研究和应用

研究了新的双噻唑偶氟试剂２，６－二偶氮（４，４′－（双间苯二胺）－苯骈（１，２－ｄ，４，５－ｄ）二噻唑（ＢＤＴＡＤＡＢ）与钯的显色反应，在５．８ｍｏｌ／Ｌ硫酸介质中，钯与试剂生成的络合物最大吸收波长为６０４ｎｍ，表观摩尔吸收系数为４．２×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１钯在０～１６μｇ／２５ｍＬ范围内符合比尔定律，常见金属离子及铂，金等贵金属离子均不干扰钯的测定，该方法具有简便，快速，选择性高     

亚胺参与的Diels-Alder反应及其在生物碱全合成中的应用

在通过Diels-Alder反应建立各种含氮六员环的反应中,亚胺是一个最有用的亲双烯试剂。该法应用简便、并显示出较好的位置选择性和立体选择性。对其在生物碱类合成中的应用也作了综述。     

Detection and Verification of a Key Intermediate in an Enantioselective Peptide Catalyzed Acylation Reaction

Until now, the intermediate responsible for the acyl transfer of a highly enantioselective tetrapeptide organocatalyst for the kinetic resolution of trans-cycloalkane-1,2-diols has never been directly observed. It was proposed computationally that a π-methylhistidine moiety is acylated as an intermediate step in the catalytic cycle. In this study we set out to investigate whether we can detect and characterize this key intermediate using NMR-spectroscopy and mass spectrometry. Different mass spectrometric experiments using a nano-ElectroSpray Ionization (ESI) source and tandem MS-techniques allowed the identification of tetrapeptide acylium ions using different acylation reagents. The complexes of trans-cyclohexane-1,2-diols with the tetrapeptide were also detected. Additionally, we were able to detect acylated tetrapeptides in solution using NMR-spectroscopy and monitor the acetylation reaction of a trans-cyclohexane-1,2-diol. These findings are important steps towards the understanding of this highly enantioselective organocatalyst.     

木质素-四乙烯五胺负载钯配合物的制备及对Suzuki反应的催化性能

采用较温和的Mannich反应制得了木质素-四乙烯五胺,并以其为载体通过简单的方法制备了木质素-四乙烯五胺负载钯催化剂。利用TG、DTA和XPS等测试技术对其结构进行了表征。该催化剂对碘苯与四苯硼钠的Suzuki反应有较好的催化活性,在80℃下空气氛围中反应8h,以V(DMF)∶V(H2O)=2∶1混合液为溶剂,NaHCO3为碱时,反应产率高达90.2%。催化剂可以通过简单的方法回收但重复使用性能有一定下降,重复使用4次后产率降至31.3%。