几种光催化反应体系中羟基自由基表观生成率的实验研究

采用邻二氮啡-Fe(Ⅱ)(橙红色)分光光度法间接测定了Fenton、UV/Fenton、UV/草酸铁/H₂O₂、UV/TiO₂4种体系中在不同条件下·OH的表观生成率,初步探讨了体系中各影响因子的作用机制.结果分析表明:对于Fenton体系、UV/Fenton、UV/草酸铁/H₂O₂而言,其最佳反应条件为pH=4.0、m(H₂O₂)/m(Fe)=1/25、铁离子的质量浓度以25 mg/L左右为宜;TiO₂光催化体系催化产生的·OH尽管受环境pH的影响相对较小,但在同等条件下·OH的表观生成率最低;4种体系中以UV/草酸铁/H₂O₂体系中·OH表观生成率最高,而且以线性的规律递增.     

流动注射光度法测定水中羟基自由基含量

1引言水中羟基自由基(.OH)含量是评价水处理高级氧化工艺处理效率的重要指标。由于.OH的反应活性大、寿命短、存在浓度低,其检测具有一定的难度。文献报道检测.OH的主要方法为采用捕获剂将自由基固化之后进行检测。目前检测羟基自由基的主要方法有自旋捕捉-电子自旋共振波谱(ES     

分光光度法测定二氧化钛悬浮体系中甲基橙及光催化降解效果的表征

首次利用三波长分光光度法在二氧化钛（TiO2）悬浮体系中直接测定了甲基橙（AO）并用于光催化降解效果的表征。根据三波长原理，用计算机程序选出的最佳三波长组合为420、476和516nm。在浑浊度不同的二氧化钛悬浮体系中，用三波长法直接测定了标准加入的甲基橙，其回收率为96．7％～101％；同样，在浑浊度一定的悬浮体系中，测定了不同浓度的甲基橙，回收率为99．0％～101％。该法用于表征紫外光照射下的二氧化钛（P25，TiO2纤维）光催化降解甲基橙实际体系，其实际效果与常规测量体系得出的结论完全一致，且不同浑浊度下测量结果的重现性良好。结果表明，三波长分光光度法可以有效地消除悬浮体系中浑浊的干扰，为实现二氧化钛光催化体系的在线监测及光催化降解机理的动力学研究提供了一条可行的途径。     

流动注射荧光法测定羟基自由基

研究Sn2 + 催化H2 O2 产生的·OH的反应 ,·OH与Ce3+ 作用后氧化生成无荧光的Ce4 + 。通过测定Ce3+ 的荧光强度的变化可间接测定所产生的羟自由基 ,并结合流动注射技术 ,确定了体系最佳实验条件。测定抗氧化剂清除羟自由基的实验 ,证明该体系可作为在线筛选抗氧化剂的方法之一。     

导数光谱法直接测定混合稀土中的钕和铒：8—羟基喹啉—二乙胺体系

在二乙胺存在下,钕、铒与8-羟基喹啉形成的络合物,能使它们的4f电子跃迁吸收峰明显加强。利用三阶导数光谱消除了铈的干扰,并且提高了方法的灵敏度。导数吸光度与钕、铒的浓度分别在3.0～18μg/ml和4.5～21μg/ml范围呈线性关系,且过原点。它们的检出限(S/N=2)是0.26μgNd/ml和0.50μgEr/ml。方法应用于合成样中钕、铒及实物标样中钕的测定,结果令人满意。     

超声辐照水体系下羟基自由基的检测

Fricke溶液在低频超声波辐照下产生羟基自由基,产生的羟基自由基可将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,用紫外-可见分光光度法测定Fricke溶液在235nm处的吸光度,根据吸光度变化值ΔA间接测定羟基自由基的产生量。初步研究了超声辐照时间、温度、频率和超声方式等因素对羟基自由基产量的影响。     

水杨酸在羟基自由基检测中的应用

对近二十年来国内外有关水杨酸为捕捉剂的羟基自由基的测定方法,包括高效液相色谱法及其联用法、比色法、气相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱-质谱法等进行了综述,引用文献25篇。     

对苯二胺衍生物的光催化氧化

以ＴｉＯ２作为催化剂，利用波长＞３３０ｎｍ的光辐照研究了Ｎ－取代的对苯－二胺衍生物的光催化氧化。研究表明，氧分子与光生电子 反应生成羟基自由基，羟基自由基氧化ＰＰＤｓ，生成醌二亚胺，后者在羟基的进攻下脱氨生成苯醌，苯醌继续光解无机化。ＰＰＤｓ光催化氧化近似遵循一级反应动力学，醇类和硫酸根离子可抑制ＰＰＤｓ的光催化氧化。催化剂表面荷影响电子转移速率，从而控制光催化氧化的反应速率。     

褪色光度法测定芬顿体系中产生的羟自由基

建立了检测Fenton反应产生羟自由基的新方法。在pH3．5条件下，经自由基与甲基紫发生反应使甲基紫褪色，在580nm处用分光光度计测定其△A值的变化，可间接测定羟自由基的生成量。通过对测定条件的研究，得到最佳实验条件。甲基紫光度法稳定性好，可作为一种简便的筛选羟自由基清除剂的方法。     

荧光法测定Fenton反应产生的羟自由基

建立了一种新的测定Ｆｅｎｔｏｎ反应产生羟自由基·ＯＨ的方法。Ｃｅ＾３＋在稀硫酸中能产生特征荧光，其最大激发波长和发射波长分别为２８０ｎｍ和３６０ｎｍ。Ｆｅｎｔｏｎ反应产生的·ＯＨ能将Ｃｅ＾３＋氧化成Ｃｅ＾４＋，用荧光法测定Ｃｅ＾３＋的荧光强度变化即可间接测定羟自由基的产生量。通过对测定条件的研究，得到最佳实验条件，。结果表明，该方法稳定性好、操作简便、测定快速，可作为一种简便的筛选抗氧化剂的方法。     

苯基荧光酮光度法测定·OH

建立了一种新的测定Fenton反应所产生的羟自由基的方法 ,苯基荧光酮 (Phenylfluorone ,简称本芴酮 )与Fenton试剂作用后 ,使其荧光大大降低 ,其最大激发波长和发射波长分别为 50 0nm和 42 0nm ,基于苯基荧光酮在反应前后的荧光变化 ,即可间接地测定羟自由基的产生量。同时 ,通过清除率实验反证了该方法的可靠性 ,利用顺磁共振法测定苯基荧光酮加入前后的波谱变化来进一步证实该方法的正确性。化学测定过程均在国产仪器下完成 ,具有较高的灵敏度。可推广为一种作为寻找羟自由基清除剂的方法 ,也可作为医学上部分药品性能检验的一种方法     

苯基荧光酮光度法测定

建立了一种新的测定Fenton反应所产生的羟自由基的方法,苯基荧光酮(Phenylfluorone,简称本芴酮)与Fenton试剂作用后,使其荧光大大降低,其最大激发波长和发射波长分别为500nm和420nm,基于苯基荧光酮在反应前后的荧光变化,即可间接地测定羟自由基的产生量.同时,通过清除率实验反证了该方法的可靠性,利用顺磁共振法测定苯基荧光酮加人前后的波谱变化来进一步证实该方法的正确性.化学测定过程均在国产仪器下完成,具有较高的灵敏度.可推广为一种作为寻找羟自由基清除剂的方法,也可作为医学上部分药品性能检验的一种方法.     

光诱导约束刻蚀体系中羟基自由基生成的影响因素

采用荧光分析,暂态光电流响应分析,电化学交流阻抗谱(EIS)和Mott-Schottky响应分析考察了外加电位,光照时间,溶液pH等几个关键因素对光诱导约束刻蚀体系中TiO2纳米管阵列表面游离OH生成的影响.结果表明:当外加电位为1.0 V时,光电协同产生游离OH效率最高;OH的光催化生成与消耗能很快达到稳态,形成稳定的约束刻蚀剂层,有利于保持刻蚀过程中的精度;当pH为10时,TiO2纳米管光催化产生游离OH效率最高.研究结果对于调控和优化光诱导约束刻蚀平坦化铜的溶液体系,提高铜的刻蚀速度或平坦化精度有重要的指导意义.     

亚甲蓝光度法测定羟自由基

利用亚甲蓝被氧化后褪色的机理,使用Fenton试剂与亚甲蓝作用,验证了体系中起氧化作用的是羟自由基,从而建立了亚甲蓝光度法检验羟自由基的方法。试验结果表明,在过氧化氢与亚甲蓝的摩尔比为1~20范围内,亚甲蓝吸光度的降低值与Fenton试剂的加入量呈直线关系,因而可在660 nm处测定亚甲蓝的褪色程度(ΔA)对羟自由基作间接光度测定。试验同时对超声法产生的羟自由基进行了测定,表明羟自由基的生成量与超声时间成正比。