O,O-二烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸酯的异构化氯化反应——合成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物的新方法

报道了合成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物的一种便利的新方法。O,O-二烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸酯与三氯氧磷发生氯化反应的同时,伴随着P=S键异构成P-S键,生成S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酰氯,在碱存在下进一步与各种亲核试剂反应,得到S-烷基S-烷基(芳基)二硫代磷酸衍生物。     

有机磷化合物的研究 Ⅷ.酸性有机磷化合物的气相色谱

酸性磷(膦)酸酯与四甲基氢氧化铵的甲醇溶液反应制得的四甲基铵盐溶液,热解转化成O-甲基化产物用气相色谱鉴定。分离与鉴定了磷酸二烷基酯、磷酸单烷基酯、烷基膦酸单烷基酯和二烷基膦酸等,并讨论了烷基碳原子数和烷基的空间效应对校正保留时间(t′_R)及保留指数(I)的影响。     

密度泛函理论研究碳链长度对氯化三烷基铵萃取氯化汞的影响

运用密度泛函理论方法研究了烷基碳链长度对氯化三烷基铵络合氯化汞的影响,计算结果表明,氯化三烷基铵与氯化汞的络合作用随着氯化三烷基铵中烷基碳链的增长而增强.通过对络合物的键长、Mayer键级和Mulliken电荷分析可知,电子富集在氯化三烷基铵的Cl原子上,并和Hg原子之间形成静电吸引作用.当烷基长度小于3时,烷基的电子效应影响较为明显,增强了原子之间的电子转移,使得络合物更稳定;当氯化三烷基铵烷基碳链长度大于3后,烷基链长对络合物中的电子转移不再有影响,络合物的稳定性受到烷基的几何效应影响更为明显.     

烷基磷(膦)酸酯~(31)P NMR的取代基效应

本文利用分子力学计算,将核磁共振中烷基取代基效应的Van der Waal模型扩展到磷酸三烷基酯、烷基膦破二烷基酯、二烷基膦酸烷基酯和三烷基氧化膦。在各类磷化合物中,δ~(31)P和E_(vdw·p)之间存在有良好线性关系。此外,还用分子力学计算方法和变温核磁共振谱方法探讨了一系列烷基膦酸O,O-1,3-亚丙酯和烷基膦酸O,O-1,4-亚丁酯的构型平衡。在气相和非极性溶剂中,前者以烷基处于平键的椅式构型存在,后者以烷基处于平键的扭船式构型存在。     

用电活性离子对制成的离子选择电极测定阳离子表面活性剂

制备了3种基于不同电活性物质(十二烷基二甲基苄基铵-四苯硼、十六烷基三甲基铵-四苯硼、十八烷基三甲基铵-四苯硼)的阳离子表面活性剂离子选择电极,并对其性能做了测定,结果显示该类电极对阳离子表面活性剂十二烷基二甲基苄基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵、十八烷基三甲基氯化铵均有能斯特响应。以此类电极作为指示电极,四苯硼钠溶液作为滴定剂,对阳离子表面活性剂(十二烷基二甲基苄基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、海明1622)进行了活性物含量的测定,与两相滴定法测定结果进行了比较。     

有机磷化合物的研究ⅪⅩ.亚磷酸二烷基酯钠的相转移催化P-烷基化反应

碳-磷键的形成反应在有机磷合成中占有重要地位,烷基磷酸二烷基酯是一类具有实用价值的有机磷化合物,因此其合成方法受到人们重视。Michaelis-Becker反应是合成这类化合物的重要方法之一,但由于反应条件剧烈,常有副反应产生,其一是亚磷酸二烷基酯与其钠盐易发生岐化反应,另一是反应中所形成的卤化盐促进产物烷基膦酸酯与烷基卤的酯交换反应,从而影响了产物纯度与产率,烷基氯或具空间位阻的烷基溴与亚磷酸二烷基酯钠的反     

内型异莰烷基甲醛肟及其烷基醚的合成 与抑菌活性

以内型异莰烷基甲醛与盐酸羟胺反应合成了内型异莰烷基甲醛肟,继而与卤代烃反应又得到5种内型异莰烷基甲醛肟烷基醚衍生物。所有6种化合物的结构通过GC-MS、~1HNMR、~(13)CNMR和IR分析方法进行表征。采用菌丝生长速率法,测试了6种化合物对12种植物病原真菌的抑菌活性。结果表明:所有的内型异莰烷基甲醛肟对12种植物病原真菌的生长有很好的抑制作用,所有内型异莰烷基甲醛肟烷基醚类化合物对6种植物病原真菌的生长也具有一定的抑制作用。     

有机磷化合物的研究 Ⅱ.烷基磷酸的紙层析和紙电泳分离法

1.纸层析适宜于分离相同烷基的一烷基磷酸和二烷基磷酸。二烷基磷酸的比移值一般大于一烷基磷酸。比移值随碳原子数而增大。 2.纸电泳适宜于分离同一类型而碳原子数不同的烷基磷酸,其泳动值随碳原子数之增大而变小。和纸层析相反,一烷基磷酸的泳动值大于二烷基磷酸。改变缓冲液中有机溶剂的含量可改变长碳键二烷基磷酸的泳动值。     

烷基铝的化学及其工业应用的进展

烷基铝早在1865年就已制得,但直到10年前它的应用还很少超出实验室范围。自1954年用烷基铝-氯化钛为催化剂的低压聚乙烯法出现以后,以三乙基铝为中心的烷基铝化学迅速发展,烷基铝的产量急剧增加,工业应用日益扩大。烷基铝在工业上除用作聚合催化剂外,作为化学中间体还发展了许多其他用途,有的已投入生产,具有很重要的意义。因之,烷基铝化学及其应用值得我们重视。近年来,烷基铝化学的发展主要在下列几方面: (1)烷基铝与烯烃的反应,由此可制得烯烃二聚     

全氟磺酸酯在合成上的新应用

本文综述并讨论了R~FSO_3R(R=三烷基硅,烷基,正卤,二烷基硼,Ag~(+1)等)在有机合成中的应用。     

全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化催化研究

传统的Lewis酸催化剂在环境的压力下受到挑战,全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐作为均相、高效的Lewis酸催化剂在有机合成中受到人们的关注.为了简化分离操作,人们对全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐的多相化进行了研究,并已取得巨大进展.本文综述了全氟烷基磺酸盐和全氟烷基磺酰亚胺盐分别负载在有机载体、无机载体以及离子液体上的多相化催化最新研究进展,简要概括了其制备方法和催化活性,并对其催化应用前景进行了展望.     

有机硼酸盐的化学IV, 三烷基噻吩基硼酸锂与CO~2的反应

本文研究了三烷基噻吩基硼酸锂与CO~2的反应,发现三烷基噻吩基硼酸锂可与CO~2在高压下进行反应得5-烷基噻吩-2-羧酸;从而证实了三烷基噻吩基硼酸锂与亲电试剂反应时亲电试剂进攻的是噻吩基的5-位,而不是3-位,这一新反应可用于制备噻吩羧酸类化合物。此外,2-烷基噻吩-5-羧酸可以被Raney Ni还原而开环脱硫成一长链羧酸,因而提供了一个将烷基延长5个碳链的新方法。     

可见光诱导烷基羧酸及其衍生物的脱羧偶联反应研究进展

烷基羧酸广泛存在于自然界之中,科研工作者一直致力于开发以来源丰富的烷基羧酸及其衍生物作为起始原料的反应.烷基羧酸及其衍生物在可见光氧化还原作用下可以高效地生成烷基自由基,从而在温和条件下用于构筑各类化学键.以可见光催化烷基羧酸及其衍生物的脱羧自由基反应类型为线索,系统地综述了近年来在可见光条件下烷基羧酸及其衍生物的脱羧官能团化反应研究进展.     

梳状高分子烷基侧链构象和堆积结构的红外光谱研究

以正十九烷和两种接枝烷基链的梳状高分子N-十八烷基聚乙烯亚胺(PEI18C)、N-十八烷基聚对苯甲酰胺(PBA18C)为研究对象,利用红外光谱对处于受限和自由状态的烷基链的构象和堆积结构随温度的变化进行了对比研究.结果表明,处于受限和自由状态的烷基链的构象排列和堆积结构及其转变行为不同,且受限于柔性PEI主链和刚性PBA主链的烷基链也不相同.从主链刚性的角度,探讨了影响烷基侧链构象和堆积结构的原因.     

Gemini型季铵盐阳离子表面活性剂催化双烷基联苯酮的还原

本文报道了通过黄鸣龙还原反应还原长链烷基联苯酮,合成了三种长链烷基联苯,其中的两种化合物首次报道.以联吡啶季铵盐为相转移催化剂对双烷基联苯酮的黄鸣龙还原反应进行催化,产率提高了20%～40%,反应时间从55小时缩短为23小时.作为对比,十六烷基三甲基溴化铵、溴代十六烷基吡啶、十二烷基苯磺酸钠也作为催化剂对双烷基联苯酮进行催化还原,结果表明Gemini表面活性剂在双烷基联苯酮的还原中较上述三种传统表面活性剂具有更好的催化性能.     

酸性磷型萃取剂的结构与萃取钴,镍性能关系的研究

考察了一系列二烷基磷酸酯,烷基膦酸单烷基酯和二烷基膦酸对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的萃取性能。应用相关分析法探讨了萃取性能与萃取剂分子中取代基的极性效应和空间效应之间的关系。并依据萃合物立体构型的差异解释了萃取剂结构对萃取钴、镍的不同影响。     

有机磷化合物的研究XXIII:烷基膦酸二烷基酯的取代基结构参数与其水解速率常数的相关分析

为研究烷基膦酸酯在水解反应中的结构效应,合成了具有不同结构的烷基膦酸二烷基酯,并测得它们在不同温度时的碱性水解速率常数.     

正、叔十二烷基硫醇在铜表面上自组装膜测试

研究了正、叔十二烷基硫醇在铜表面上的自组装及混合自组装成膜情况,并利用交流阻抗和极化曲线电化学方法测试了正、叔十二烷基硫醇在铜表面上自组装膜及混合自组装膜对铜的耐腐蚀性,考察了正十二烷基硫醇自组装膜质量与正十二烷基硫醇溶液的浓度及组装时间的关系。研究结果显示,混合自组装膜的质量及其对铜的耐腐蚀性比仅组装正或叔十二烷基硫醇均有很大的提高。     

分子结构对咪唑啉缓蚀剂膜在Q235钢表面生长和衰减规律的影响

采用弱极化法、电化学阻抗谱等手段研究了烷基咪唑啉和硫脲基烷基咪唑啉缓蚀剂对Q235钢在饱和CO2盐溶液中的缓蚀行为变化, 探讨了吸附膜的形成与衰减规律. 结果表明, 烷基咪唑啉和硫脲基烷基咪唑啉缓蚀剂都是以控制阳极过程为主的混合界面型缓蚀剂. 在85 ℃下, 烷基咪唑啉成膜相对较慢, 吸附能力较弱, 容易发生脱附; 而硫脲基的引入, 使得硫脲基烷基咪唑啉缓蚀剂溶液存在自动修复能力, 增强了咪唑啉环的吸附性能, 提高了缓蚀剂的缓蚀性能; 硫脲基烷基咪唑啉水解开环后, 成膜性能下降, 膜寿命和缓蚀效率也大大降低. 最后采用量子化学计算对上述结论进行了验证和解释.     

改进的Ugi法应用于胺烷基二茂铁衍生物的合成

选择不同的按或酰胺组分, 利用改进的Ugi法合成了一系歹含有烷胺烷基、芳胺烷基或酰胺烷基的二茂铁衍生物, 研究了反应的投料比, 反应底物, 反应温域等因素对反应的影响, 并对反应机理进行了探讨。