络合返滴定终点误差探讨

络合返滴定终点误差探讨任树林，刘珍叶，贺万吉（延安大学化学系陕西７１６０００）在络合滴定分析中，尽可能采用直接滴定法。但有时由于被测金属离子没有合适的指示剂，或是与配位体反应较慢等原因，不得不采用返滴定的方法。对于返滴定终点误差的求算，有关文献虽有介...     

用滴定突跃的绝对值推导四大滴定分析的直接准确滴定条件

建立了四大滴定分析"滴定突跃绝对值"的概念;用滴定突跃绝对值推导出四大滴定分析直接准确滴定的条件。     

络合滴定中的滴定误差

利用双曲正弦函数的性质,提出了一种处理络合滴定误差的新方法,导出了一个内含最大敏锐指数的络合滴定误差公式,进而获得了计算络合滴定突跃范围的公式。其处理结果与传统方法一致。     

多元弱酸的准确滴定

用二元弱酸滴定的林邦滴定曲线方程推导第一和第二滴定突跃绝对值,用第一和第二滴定突跃绝对值推导二元弱酸第一和第二级解离的H+准确滴定的条件,并将其应用于多元弱酸的准确滴定.     

对氧化还原滴定过程的理论探讨

提出了氧化还原的分布系数、滴定分数、缓冲容量和敏锐指数的新概念 ,并推导和讨论了它们的函数表达式 ,建立了氧化还原滴定过程的曲线方程。它有助于进一步对氧化还原滴定过程研究的计算机化和自动化。     

关于一元酸准确滴定判据的商榷

化学分析教科书中给出的弱酸能被准确滴定的条件是cKa≥1.0×10-8。本文根据这一判据的来源(滴定突跃≥0.3pH单位),对一元酸体系的滴定情况进行了严格数学处理。计算结果表明,只有同时满足弱酸的浓度c1.0×10-3mol/L和cKa≥1.0×10-8条件下,弱酸才能被准确滴定。对于浓度极稀的酸溶液(c≤1.4×10-4mol/L),无论强酸还是弱酸都不能被准确滴定。对教材很少涉及的不同浓度酸碱互相滴定的情况也给出了有价值的结论。     

强碱滴定一元弱酸突跃范围的计算

针对现有教材及文献对弱酸滴定计量点附近某些不甚合理的简化处理过程以及某些值得商榷的结论,根据滴定弱酸计量点附近溶液的实际组成,推导了合理的、适用任何情况的强碱滴定一元弱酸的突跃范围计算公式,从而给出了一元弱酸被准确滴定的判据。     

氧化还原滴定终点误差

借助导数及双曲正弦函数性质建立了一种处理两电对均为对称电对的氧化还原滴定终点误差的新方法。导出了包含敏锐指数的氧化还原滴定终点误差公式。据此讨论了滴定突跃范围及滴定可行性问题。     

用林邦的副反应思想处理滴定分析

以林邦的副反应思想为理论基础,创新滴定分析理论,整合滴定分析内容,统一"四大滴定"分析,并讨论了滴定分析的教学方法和学习方法。     

以三亚乙基四胺六乙酸为螯合剂络合返滴定钴的研究

研究了以５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ或３，５－Ｂｒ２－ＰＡＤＡＰ为指示剂，在ｐＨ６．０￣６．５的六次甲基四胺介质中，用ＴＴＨＡ络合返滴定钴。实验表明，采用锌盐为返滴剂，在终点时有着非常敏锐、清淅的颜色变化，钴的检测范围为０．５￣５０ｍｇ／５０ｍＬ。方法完全适用于钴合金、氧化钴、钴铁及钴电解液等中钴的测定，相对标准偏差〈１．５０％（ｎ＝５）。     

配位滴定终点误差的通用计算方法*

依据终点误差的体积比定义式,滴定分析中所加入滴定剂的体积与待测体系的初始体积之比是计算终点误差的关键。建立了配位滴定中关于体积比的一般方程,提出了求解该方程的迭代策略,并给出了终点误差的计算实例。结果表明,该方法具有适应范围广、计算精度高的特点。     

络合滴定法测定钙含量微型实验研究

利用微型滴定法测定含钙制品中的Ca2 含量,并对微型滴定法与常量滴定法的平行测定结果进行了比较。结果两种方法无显著性差异,F检验t检验结果均在允许范围内,相对偏差均小于2.0%,微型滴定法的精度达到常量滴定法测定水平,能满足化学分析要求。     

植酸在络合滴定铜时作为掩蔽剂的研究

研究了植酸在络合滴定铜时的掩蔽性能。发现在ｐＨ５．５或ｐＨ４．５以５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＴ为指示剂,用ＥＤＴＡ滴定Ｃｕ＾２＋时,可以用植酸掩蔽Ｆｅ＾３＋、Ａｌ＾３＋,Ｓｎ＾４＋、Ｔｉ＾４＋、Ｔｈ＾４＋、Ｌａ＾３＋和Ｃｅ＾３＋。本法已用于测定锡青铜,磷青铜和铝青铜中的铜。     

用TritonX-100-PAN-S作为络合滴定指示剂测定铜

研究了用TritonX-100-PAN-S作为络合滴定指示剂测定铜的方法。在pH4.5的乙酸-乙酸钠介质中,采用PAN-S为指示剂,以TritonX-100增敏、增稳,用EDTA为络合剂滴定铜。结果表明,待测溶液在测定终点前和达到终点时对比度为79nm,滴定标准偏差为0.039,共存离子的影响小,指示剂在室温下保存至少稳定6个月。可认为用TritonX-100-PAN-S作金属指示剂,能改善反应条件,提高变色灵敏度,是一种优于PAN的金属指示剂。     

络合滴定法测定半水石膏含量

建立了测定粘胶型石膏绷带含量的方法。采用络合滴定法对半水石膏含量进行测定,考察了供试液制备方法,指示剂等因素。结果表明,络合滴定法能快速有效检测出半水石膏含量,滴定终点清晰,误差小,相对标准偏差RSD为1%,平均回收率为99.8%。所建立的检测方法操作简便,结果准确可靠,重现性好,能有效地控制粘胶型石膏绷带的质量。     

铁的单点络合滴定法研究

本研究了Ｆｅ＾３＋的单点络合滴定法，导出了定量关系式，比较了以铂电极为指示电极和以ＰＶＣ膜四氯络铁（Ⅲ）阴离子电极为指示电极时电位测量的稳定性及所得的分析结果。在Ｆｅ＾３＋浓度为１．０００×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ时，１８次实验的平均值为１．０２×１０＾－４ｍｏｌ／Ｌ，相对偏差小于１．７％；Ｆｅ＾３＋在５．０×１０＾３ｍｏｌ／Ｌ以上时，相对偏差小于０．１％；其浓度小于１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ而大于５×１     

用5-Br-PADCAP-Triton X-100作为络和滴定指示剂测定铜

研究了用5-Br-PADCAP-Triton X-100作为络合滴定指示剂测定铜的方法。在pH 4.5的乙酸-乙酸钠介质中,采用5-Br-PADCAP为指示剂,以Triton X-100增敏、增稳,用EDTA为络合剂滴定铜。结果表明,用5-Br-PADCAP-Triton X-100作金属指示剂,能改善反应条件,提高变色灵敏度,优于用PAN和PAN-S作金属指示剂。     

氟-铝络合滴定计算分析法测定乙醇-水溶液介质中的铝

导出了氟离子标准溶液滴定铝离子的络合滴定计算分析的数学模型。以氟离子选择性电极作指示电极,利用氟离子与铝离子在乙醇-水溶液中产生沉淀,仅形成3种络合物的现象,先计算出3个条件累积稳定常数,再计算出铝离子的分析浓度。通过氢氧化铝的条件溶度积常数,求出溶液控制的pH值约为4．7。讨论了滴定数据的位置对测定结果的影响。