The spectrophotometric determination of manganese(VII) after extraction with the trimethylene-bis(triphenylphosphonium) cation with microcrystalline naphthalene

Summary Manganese(VII) (0–120 g) can be determined spectrophotometrically at 548 nm after its adsorptive extraction at pH 6 as its trimethylene-bis(triphenylphosphonium) ion pair with microcrystalline naphthalene after dissolution of the solid phase in chloroform. The effects of pH, reagent conditions and diverse ions are reported. The system has been applied to the determination of manganese in a range of steels. For the determination of 60 g of manganese the relative standard deviation was 0.61%.

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Spektralphotometrische Bestimmung von Mangan(VII) nach Extraktion mit dem Trimethylen-bis(triphenylphosphonium)- Kation mit Hilfe von mikrokristallinem Naphthalin

     

Determination of traces of aldehydes and ketones in the troposphere via solid phase derivatisation with DNSH

Summary A method for the determination of aldehydes and ketones based on simultaneous collection and derivatisation of the compounds on a solid phase is described. This kind of derivatisation is highly efficient and can be used with a flow rate of 2 l/min. Reaction of the substances with dansylhydrazine (DNSH) leads to hydrazones. In the following step the solution is concentrated to a volume of 200 l, separation is made by RP-HPLC, detection via fluorescence. Because aldehydes and ketones show different reactivities on the solid phase the described method is an elegant possibility to discriminate these two classes of organic compounds.

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Bestimmung von Aldehyd- und Ketonspuren in der TroposphÄre durch Festphasenderivatisierung mit DNSH

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Note of thanks. We thank DFG (SFB 233) for financial support.     

Separation and identification of steroids produced by fermentative oxidation of progesterone

Summary A simple method is described for the separation and identification of steroids produced during the fermentative oxidation of progesterone by Fusarium spp. The steroid products are separated by thin-layer chromatography on silica-gel G with ethylacetate-cyclohexane (21) as solvent and characterized by colour reaction with 50% sulphuric acid and UV fluorescence. The entire procedure can be completed within one hour and thus could be useful in the control of biological oxidation of progesterone.

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Zusammenfassung Eine einfache Methode wird beschrieben zur Trennung und Identifizierung von Steroiden, die durch fermentative Oxydation von Progesteron mit Fusarien gewonnen wurden. Die Steroide werden durch Dünnschicht-Chromatographie auf Silicagel G mit Äthylacetat-Cyclohexan (21) getrennt und mit Hilfe der Farbreaktion mit 50% iger Schwefelsäure und UV-Fluorescenz identifiziert. Das Verfahren kann in 1 h ausgeführt und bei der Kontrolle der biologischen Oxydation von Progesteron angewendet werden.

     

Chemisch gebundene phasen des typs Si−R in der gasadsorptions-chromatographie

Zusammenfassung Durch Reaktionen von Organometallverbindungen mit porösem Siliciumdioxid wurden Derivate hergestellt, die folgende chemisch gebundenen funktionellen Gruppen aufwiesen: Phenylsilyl-, Diphenylsilyl-, Triphenylsilyl-, -Naphthylsiliyl-, Triphenylmethylsilyl-, Trimethylsilyl Die Produkte wurden silyliert und unsilyliert als stationäre Phasen in der Gasadsorptions-Chromatographie eingesetzt und an ihnen das Retentionsverhalten einer Reihe von Komponenten untersucht. Es zeigte sich, daß die Kapazitätsfaktoren der Komponenten in starkem Maße durch die Konzentration von Resthydroxylgruppen sowie durch die Art und Konzentration der eingeführten Organosilylgruppen bestimmt werden.

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Chemically bonded phases of the type Si–R in gas solid chromatography

Summary A series of chemically modified silica supports was prepared by surface reactions yielding bonded phases of the type Si–R (phenylsilyl, diphenylsilyl, triphenylsilyl, -naphthylsilyl, triphenylmethylsilyl, trimethylsilyl). The retention behaviour of different solutes on columns filled with these modified supports was studied by means of gas solid chromatography. It was shown that the capacity factors of the solutes depend strongly on the concentration of the remaining hydroxyls and on the type and concentration of the organosilyl groups, which were bonded to the surface of the support.

     

A general micro-ELISA design utilizing monoclonal antibodies: Application to assays for AFP and CEA

Conclusions Although more laborious at first sight than commercial ELISA procedures, our assay system can compete with them even in terms of turn-around time: with simple microtitre equipment assay time is practically uninfluenced by the sample number. Costs per single assay are reduced to less than 0.15 DM. More important, an assay design is presented consisting of a universal solid phase/detection-system combination that merely requires (commercial) monoclonal mouse and unconjugated polyclonal antibodies to be completed to a specific test system. Competitive assays requiring a monoclonal antibody and conjugated marker analyte may be attractive as well.

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Ein allgemeines Mikro-ELISA-Verfahren unter Verwendung monoklonaler Antikörper: Bestimmung von AFP und CEA

     

Spectrophotometric determination of some steroid sex-hormones

Summary A detailed spectrophotometric study of the reaction of estrogens and androgens with 98% sulphuric acid at 20° C and of the effect of various dilutions with water on the nature of the spectra is presented. Dilution of the androgens-acid and estrogens-acid solutions with water to 40% and 80% v/v acid, respectively, increases the absorption intensity 3 to 11 times. The optimum conditions for determination of down to 2g/ml of estrone, estradiol, ethinylestradiol, testosterone, and rostanalone and progesterone are reported. The results show a relative standard deviation of +-1.5 %.

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Spektralphotometrische Bestimmung einiger Steroid-Sexualhormone

Zusammenfassung Die Reaktion der Östrogene und Androgene mit 98%iger Schwefelsäure bei 20° C und der Einfluß von Verdünnungen. mit Wasser auf die Art der Spektren wurden eingehend untersucht. Verdünnungen auf einen Säuregehalt von 40% und 80% bewirken eine 3–11fache Zunahme der Absorption. Die optimalen Bedingungen zur Bestimmung von >2g/ml Östron, Östradiol, Äthinylöstradiol, Testosteron, Androstanalon und Progesteron wurden ausgearbeitet. Die relative Standardabweichung beträgt+-1,5%.

     

The synthesis of N-substituted ureas I: The N-alkylation of ureas

Summary Urea and N-alkylureas are N-alkylated in low yields using aprotic dipolar solvents, like dimethylsulfoxide, solid potassium hydroxide, and alkyl halides. Phase transfer catalysis with tetrabutylammonium chloride in refluxing toluene results in high yield regioselective N-alkylation of N-alkylureas by means of alkyl halides, tosylates, mesylates, and sulfates as alkylating agents and alkali hydroxide as the base — however, N-arylureas are not alkylated under these conditions. Kinetic studies point to a S_N2 type reaction which obeys the Kornblum rule.

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Zur Synthese N-substituierter Harnstoffe I: Die N-Alkylierung von Harnstoffen

Zusammenfassung Harnstoffe und N-alkylierte Harnstoffe werden in aprotisch dipolaren Lösungsmitteln, wie Dimethylsulfoxid, durch Alkylhalogenide in Gegenwart von Kaliumhydroxid in geringen Ausbeuten N-alkyliert. Phasentransferkatalyse mit Tetrabutylammoniumchlorid in kochendem Toluol ergibt aus N-Alkylharnstoffen bei Verwendung von Alkyl-Halogeniden, Tosylaten, Mesylaten und Sulfaten als Alkylierungsmittel und Alkalihydroxid als Base hohe Ausbeuten der regioselektiv N-alkylierten Derivate — allerdings werden N-Arylharnstoffe unter diesen Bedingungen nicht umgesetzt. Untersuchung der Kinetik ergab Hinweise auf eine S_N2-Typ Reaktion, die der Regel von Kornblum gehorcht.

     

Combustion of mixtures containing NaClO4, S and carbon

The thermoanalytical techniques e.g. DSC, TG/DTG and Hot Stage Microscopy have been used to examine the system of NaClO₄, S and charcoal mixtures. The results show that there is no reaction between NaClO₄ and S alone, but the presence of charcoal activates their reaction. Charcoal is oxidised by NaClO₄ prior to the melting of NaClO₄, showing a solid phase reaction. The presence of S activates the whole of the reaction to such a level that the mixture burns around 300C.

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Zusammenfassung Mittels DSC, TG/DTG und HSM wurde das System von Gemischen aus NaClO₄, S und Holzkohle untersucht. Die Ergebnisse zeigen, da\ sich zwischen NaClO₄ und S allein keine Reaktion abspielt, da\ diese Reaktion aber durch Gegenwart von Holzkohle aktiviert wird. Noch vor dem Schmelzen von NaClO₄ wird Holzkohle in einer Feststoffreaktion von NaClO₄ oxydiert. Die Gegenwart von S aktiviert die gesamte Reaktion in dem Ma\e, da\ das Gemisch bei 300C verbrennt.

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We wish to express our thanks to the Procurement Executive of the Ministry of Defence, UK for providing financial support for the research.     

Versuche zur Charakterisierung des Retentions-Verhaltens chemisch gebundener Umkehrphasen in der HPLC

Zusammenfassung Das Retentionsverhalten von Alkylbenzolen, Alkylbromiden, Alkyldisulfiden, Chlorbenzolen und Methylbenzolen auf neun verschiedenen chemisch gebundenen unpolaren Umkehrphasen wurde untersucht mit MeOH/H₂O als Eluens. Die Substanzgruppenselektivität ist fär alle Phasen innerhalb eines Faktors 2 gleich, kaum temperaturabhängig, jedoch stark eluensabhängig. Der Kapazitätsfaktor k hängt mit der Sättigungslöslichkeit im Eluens generell über einen gebrochenen Exponenten zusammen. Der Exponent ist eluensabhängig, dagegen wenig abhängig von der Substanzklasse und der stationären Phase. Die Absolutwerte von k sind für die verschiedenen Substanzklassen ähnlich, hängen aber stark vom Säulentyp ab. Die Ergebnisse werden im Modell der solvophoben Wechselwirkung betrachtet.

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Investigations on the characterization of the retention behaviour of chemically bonded reversed phases

Summary The retention behaviour of alkyl benzenes, alkyl bromides, alkyl disulphides, chlorobenzenes and methylbenzenes on nine different chemically bonded non-polar phases was investigated using MeOH/H₂O as mobile phase. Group selectivity is equal for all phases within a factor of 2, shows little temperature dependence, but strongly depends on eluent composition. Capacity factors k are connected to solubility via an exponent generally different from unity. The exponent depends on eluent composition, but little on solute and bonded phase properties. Absolute values for k are similar for different solute classes, but strongly depend on stationary phase type. Results are interpreted in terms of solvophobic interaction.

     

The convolution of Gaussian absorption curves

Summary The convolution of Gaussian absorption curves using orthogonal polynomials has been studied. An absorption curve can usually be considered as a sum of Gaussian curves. The p₂-convoluted log A versus curve is independent of concentration and path-length and the optimum coefficient can be used as an index of purity for absorbing compounds.

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Transformation Gaußscher Absorptionskurven

Zusammenfassung Die Transformation von Gaußschen Absorptionskurven unter Verwendung von Orthogonalpolynomen wurde untersucht, denn in der Regel kann eine Absorptionskurve als Summe von Gauß-Kurven betrachtet werden. Der quadratische Polynomkoeffizient aus log A gegen ist unabhängig von Konzentration und Schichtdicke und kann als Reinheitsindex benutzt werden.

     

Determination of sulphonamides in milk by HPLC with electrochemical detection

Summary A simple quantitative method for the analysis of the residues of sulphadiazine and sulphadimidine in milk is described. The method is based on a simple extraction step and high-performance liquid chromatography (HPLC) with electrochemical detection. The Chromatographic seperation is performed on a reversed phase column (RP-C2) and an aqueous eluent. With this analytical system 10 ng/ml can be detected. Recoveries of sulphonamides from milk are between 94.4% and 110% in the concentration range of 0.01–1.8 g/ml sample.

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Bestimmung von Sulfonamidrückständen in Milch mit Hilfe der HPLC und dem elektrochemischen Detektor

Zusammenfassung Es wird eine einfache Methode zum Nachweis von Sulfonamidrückständen in Milch am Beispiel von Sulfadiazin und Sulfadimidin beschrieben, mit der noch Rückstandsmengen von 10 ng/ml erfaßbar sind. Das Verfahren besteht aus einem einfachen Aufreinigungsschritt, der Trennung der Rückstände auf einer Umkehrphase (RP-C2) und der Detektion mit einem elektrochemischen Detektor. Die Wiederfindungsraten liegen zwischen 94,4% und 110% für einen Konzentrationsbereich von 0,01–1,8 g/ml Untersuchungsmaterial.

     

On the determination of molybdenum with dithiol in biological materials with high levels of copper and iron

Summary For the spectrophotometric determination of molybdenum in biological materials of high Cu and Fe contents, Mo is first separated from the other elements by extraction as the-benzoinoxime complex from strongly acid solution. It is determined by spectrophotometry using dithiol as reagent. Cu and Zn may be determined by atomic absorption measurement from the aqueous phase left from the Mo extraction. Detection limit for Mo is 0.1 g/g, mean recovery from 1 g/g 96 ± 10%.

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Zur Bestimmung von Molybdän mit Dithiol in biologischem Material mit hohen Kupfer- und Eisengehalten

Zusammenfassung wird zunächst Mo von den anderen Elementen durch Extraktion als-Benzoinoximkomplex aus stark saurer Lösung abgetrennt. Bestimmt wird Mo durch Spektralphotometrie mit Dithiol als Reagens. Cu und Zn können in der von der Mo-Extraktion verbleibenden wäßrigen Phase durch Atomabsorptionsspektralphotometrie bestimmt werden. Die Nachweisgrenze für Mo beträgt 0,1 g/g, die Wiederfindensrate für 1 g/g 96 ± 10%.

     

Determination of propanil in rice, potatoes and water by HPLC

Summary A simple and specific quantitative HPLC method for the analysis of propanil residues in rice, potatoes and water is described. The method is based on simple extraction steps, column clean-up, HPLC separation using a reversed phase column (RP-C18) and UV-detection. With this analytical system, propanil residues can be detected at the 5 ng/g level in rice and potatoes and at the 1 ng/ml level in water. Recovery rate in the range of 0.005–1 g/g is 87.3±6.9% in rice and 85.4±8.2% in potatoes and in the range of 0.001–10 g/ml 95.2±13% in water.

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Bestimmung von Propanil in Reis, Kartoffeln und Wasser durch HPLC

Zusammenfassung Eine einfache HPLC-Methode zur quantitativen Trennung und zum Nachweis der Propanilrückstände in Reis, Kartoffeln und Wasser wird beschrieben, mit der noch Mengen im ppb-Bereich erfaßbar sind. Das Verfahren besteht aus einem Extraktionsschritt, Aufreinigung auf einer Kieselgelsäule, der Trennung der Rückstände auf einer Umkehrphase (RP-C18) und der UV-Detektion. Die Methode gestattet im Bereich von 0,005–1 g/g eine Wiederfindungsrate von 87,3±6,9% in Reis, von 85,4±8,2% in Kartoffeln und im Bereich von 0,001–10 g/ml eine Wiederfindungsrate von 95,2±13% in Wasser.

     

Simultaneous determination of seven elements (Cl, K, Ca, Br, Fe, Cu, Zn) in blood serum by PIXE

Summary Proton induced X-ray emission (PIXE) Spectra have been obtained for the blood serum of several old-age subjects by using the Van de Graaff accelerator of Catania University. The concentration levels of Cl, K, Ca, Br, Fe, Cu, Zn have been determined simultaneously within 2 min by using 5 l of blood serum. Good agreement with literature data has been found.

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Simultanbestimmung von sieben Elementen (Cl, K, Ca, Br, Fe, Cu, Zn) im Blutserum mit Hilfe von PIXE

Zusammenfassung Mit Hilfe des Van de Graaff-Beschleunigers der Univ. Catania wurden PIXE-Spektren vom Blutserum mehrerer alter Personen aufgenommen. Mit einer Probe von 5 l konnten die obigen sieben Elemente innerhalb von 2 min bestimmt werden. Die Übereinstimmung mit Literaturangaben war gut.

     

Application of fluorescence reactions in the ring oven segment technique

Summary The ring oven segment technique already described earlier has been applied to the determination of ng- tog-amounts of organic and inorganic substances using fluorescence reactions. The methods proposed here are based either on self-fluorescence or on appearance or disappearance of fluorescence following a chemical reaction.

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Anwendung von Fluoreszenzreaktionen in der Ringofen-Segmenttechnik

Zusammenfassung Die bereits früher beschriebene Ringofen-Segmenttechnik wurde auf die Bestimmung organischer und anorganischer Substanzen im ng- bisg-Bereich mit Hilfe von Fluoreszenzreaktionen angewendet. Die hier vorgeschlagenen Methoden beruhen entweder auf Eigenfluoreszenz oder aber auf der Bildung bzw. dem Verschwinden von Fluoreszenz nach einer chemischen Reaktion.

     

Structure,free energy of adhesion and disjoining pressure in a solid-nematic thermotrope system

Summary Monolayers of hexadecyltrimethylammonium bromide produce homeotropic or planar alignments of liquid crystals p-n-methoxybenzilidene aniline and pmethoxyphenylazo-p-butylbenzene.The effect of the temperature on the free energy of adhesion and on the wetting hysteresis shows that for the planar structure at the solid-liquid interface a thick liquid film is formed on the solid; the existence of this thick liquid film is attributed to the elastic energy imposed on a liquid crystal by different anchorages at the solid-liquid and liquid-vapor interfaces.

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Zusammenfassung Monomolekulare Schichten von Hexadecyltrimethylammoniumbromid erzeugen homeotrope oder planare Anordnung von Flüssigkristallen wie p-nMethoxybenzilidin-anilin und p-Methoxyphenylazo-p-butylbenzol.

     

Preparative separation of bipyridyl isomers using sequential centrifugal layer chromatography (SCLC)

Summary The sequential centrifugal layer chromatography (SCLC) extends the possibilities of preparative separations for more difficult problems, such as the separation of bipyridyl isomers, as presented here.The pre-assays for SCLC were carried out using TLC with the help of the PRISMA mobile phase optimization model, which was recently developed. The optimal TLC mobile phase was transferred to sequential centrifugal layer chromatography with a diluting factor, which is calculated with the results obtained from the chromatogram of the TLC pre-assays. The preparative separation of five bipyridyl isomers was carried out by means of SCLC combined with the recycling technique.

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Präparative Trennung von Bipyridyl-Isomeren mit Hilfe der sequenzzentrifugalen Schicht-Chromatographie (SCLC)

Zusammenfassung Die sequenzzentrifugale Schicht-Chromatographie (SCLC) erweitert die präparativen Trennmöglichkeiten zur Lösung schwieriger Trennprobleme, wie z. B. der Trennung von Bipyridyl-Isomeren.Die dünnschicht-chromatographischen Vorversuche für die SCLC wurden mit Hilfe des kürzlich entwickelten PRISMA-Modells zur Optimierung der mobilen Phase durchgeführt. Die in den DC-Versuchen erhaltene, optimale mobile Phase wurde mittels eines Elutionsstärke-Divisors auf die SCLC übertragen. Dieser Divisor wurde aus dem Chromatogramm des DC-Vorversuchs errechnet. Für die präparative Trennung der fünf Bipyridyl-Isomeren wurde die SCLC-Methode mit der Recyclisierungstechnik kombiniert.