双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双(苯并噁唑)芪的光物理行为和光顺反异构化反应,对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中,发现乙二醇引入时会加速该化合物反-顺异构化和抑制顺-反过程的回复,其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并噁唑间的氢键有关。     

煤气化动力学模型研究

煤的气化动力学是煤气化技术研究开发和模型化的基础 ,对实现煤的高效利用具有重要指导意义。目前 ,有关煤气化动力学的模型很多 ,但还未见有将这些模型进行详细的分析与比较的文章。本文总结了目前常用的煤气化动力学模型 ,提出了两种新的半经验模型 ;并运用这些模型处理了彬县、神木、王封煤的气化数据。通过各模型的相关系数及对各模型进行的分析与比较发现 ,所提出的下述煤气化动力学模型简单、适用、精度高。dxdt=k0 ynH2 O exp( EaRT) (1 x) m ,m =a bT　　在模型中 ,把m定义为煤种与温度的函数。此模型不但能有效地描述气化过程 ,同时它还能很好地描述煤气化在不同温度下的不同阶段性。     

渣油加氢脱残炭的动力学模型研究

以渣油为原料在200 mL反应装置上进行加氢脱残炭试验，同时依据渣油残炭的结构组成以及加氢脱残炭的反应历程，对试验结果进行了分析，在此基础上提出渣油加氢脱残炭的三集总反应动力学模型，并与一集总和二集总加氢脱残炭反应动力学模型进行比较。结果表明，一集总动力学模型不能用来描述渣油加氢脱残炭过程，从二、三集总动力学模型的预测数据与试验值误差来分析，将沥青质与胶质做为一个集总或渣油原料的沥青质含量较少时所建立的动力学模型，两者误差精度相当。用三集总的一级反应动力学模型预测渣油加氢脱残炭过程时，与试验值相比，加氢脱残炭转化率的平均绝对误差为0.005 6，加氢渣油残炭值的平均相对误差为1.01％。     

异黄樟素光异构化反应的研究

本文报道了异黄樟素光异构化反应的研究。直接光照或用二苯甲酮为敏化剂时,异黄樟素光异构化反应有利于生成其顺式异构体;以9,10-二氰基蒽(DCA)、9-氰基蒽(CNA)以及四氯苯醌为敏化剂时异构化反应有利于生成其反式异构体。我们利用色谱、色质联用、红外以及质子核磁共振等技术对异黄樟素的顺反异构体进行了分析鉴定,并初步探讨了反应机理。     

催化裂化气体烃生成反应动力学模型的研究

本文经蜡油和渣油催化剂裂化反应实验和参数估计，确定气体烃生成反应动力学模型参数，原料油组成的关联系数和活化能参数，建立了催化裂化气体烃生成反应动力学模型。统计检验结果表明，所建模型具有较高的计算精度。     

硅胶固载光敏剂的合成及其在反式维生素D3光敏异构化为顺式维生素D3中的应用

采用丙二酸作为连接体,将9-蒽甲醇连接到硅胶上生成硅胶固载的光敏剂.利用此固相光敏剂分别在乙醇和甲苯溶液中敏化反式维生素D₃.实验结果表明,此固相光敏剂能够有效地敏化反式维生素D₃为顺式维生素D₃的反应,并且非常容易从反应体系中分离出来.     

氯碳酸镁盐的溶解、转化机制及动力学研究

采用ＮＨ４ＨＣＯ３溶液逐滴加入浓的ＭｇＣｌ２水溶液中，经回流沸腾制得氯碳酸镁盐的晶体２ＭｇＣＯ３．Ｍｇ（ＯＨ）２．ＭｇＣｌ２．６Ｈ２Ｏ。     

动力学光度法测定维生素B1的研究

在氢氧化钠介质中,微量维生素B1对高碘酸钾氧化苯并红紫4B褪色反应有明显的催化作用,据此建立了测定维生素B1含量的动力学光度法.测定了反应动力学参数,方法的线性范围为0.01～0.4 mg·L-1,检出限为7.0×10-6g·L-1.用于小米粉和维生素B1片剂中维生素B1含量的测定.     

酸洗对RDF热解动力学影响及半焦表面结构变化

以5W／％稀HCl溶液对各类城市生活垃圾衍生燃料（RDF）及其组分进行处理,考察在不同温度下快速热解生成半焦的动力学参数变化,并对半焦的比表面积和孔体积的变化和分形维数进行分析研究,试验结果发现酸洗后RDF热解速率提高,活化能降低,酸洗后半焦的比表面积和孔体积均有所减少,并随热解温度先升高而后下降,在450度附近出现极大值,对半焦的分形维数分析表明,酸洗后表面变得光滑,形成欧氏平面。     

V2O5在硅胶表面的分散及助剂K2SO4作用的研究

用原位XRD方法证明V_2O_5能在硅胶表面自发分散, 但所需温度较高. 水汽对V_2O_5的分散有一定的阻碍作用. K_2SO_4可显著加快V_2O_5在SiO_2表面的分散速度, 并能降低V_2O_5/SiO_2的表面酸性. 被中和的主要是强酸位. 这可能是K_2SO_4能够改善V_2O_5/SiO_2催化剂在选择氧化反应中选择性的重要原因之一.     

KINETIC STUDY OF THE OXIDATIVE COUPLING OF METHANE OVER La_2O_3/BaSO_4 CATALYST

IntroductionOxidativccouplingofmethanc(0CM)hasbccnthcsubjcctofmuchintcrcstrcccntl}Man}'mctaloxides,alkali-mctaI-promotcdmctaloxidcs-mixcdmcta1oxidcsandchlorinc-prom0tedmCtuloxidcshavcbecnf0undtobcactivcfor0CMHot` cvcr.thcrcisatprcscntnoclearagreemcntaboutthcmcchanismofthecouplingrcaction.T\`omodclsll1.thcthdeal-rcdoxandthcLangmuir-Hinshtt-oodmcchanisms.havcbccndcvcIopcdtodcscr1bc0CMreation-thecsscntialdiffercnccbctt"ccnthctt"omodclsisthatthclattcrinvolvcsadsorbedmothancasarcactionintcrmcd…     

KINETIC STUDY OF ALKOXIDE PROMOTED DECOMPOSITION OF ORGANIC PHOSPHONIUM COMPOUNDS Evidence for Hexacovalent Intermediate

Abstract

This study reports rate data of the alkoxide promoted decomposition of triphenyl 3-hydroxypropyl phosphonium chloride, diphenyl di(3-hydroxypropyl)phosphonium chloride, and tetraphenyl phosphonium bromide. Comparison of kinetics, rate constants, and activation parameters of the alkoxide promoted decompositions points to different mechanism as compared to the hydroxyl promoted reaction. The alkoxide reaction is believed to proceed via a hexacovalent intermediate. Reasons for the hexacovalent route are discussed.     

镉—卟啉—4（2—吡啶偶氮）间苯二酚的显色反应及机理研究

研究了４（２－吡啶偶氦）间苯二酚（ＰＡＲ）对镉与四（４－三甲胺基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）的催化反应,在ＰＨ８．５０的硼砂－盐酸缓冲介质中,单偶氮试剂ＰＡＲ能加速Ｃｄ（Ⅱ）的ＴＡＰＰ的反应,反应在室温下即刻完成,配合物组成为Ｃｄ（Ⅱ）：ＴＡＰＰ＝１：２,配合物稳定常数Ｋ稳＝２．６×１０＾６,最大吸收波长于４３１ｎｍ,表观摩尔吸光系数为４．４×１０＾５,Ｃｄ（Ⅱ）含量在０－４．４μｇ／１０ｍｌ范围内服从     

4-乙烯基吡啶与丙烯酰胺共聚合的研究

以过硫酸钾为引发剂 ,采用溶液自由基共聚合方法 ,实现了丙烯酰胺 (AM)与 4 乙烯基吡啶 (4 VP)的共聚合 .通过详细研究共溶剂体系、单体总浓度、反应温度、反应时间及引发剂量对共聚合过程中转化率和分子量的影响 ,从而确定了适宜的共溶剂体系和最佳的工艺条件 .用紫外分光光度法测得了共聚物的组成 .用Kelen Tudos方法 ,求得 4 乙烯基吡啶 (4 VP)和丙烯酰胺 (AM)单体的竞聚率 ,r4 VP =0 6 4 4 ,rAM =0 371.最后通过FTIR和1 3C NMR表征共聚物的结构并验证了共聚物的组成 .     

三磷酸胞苷在Duolite A-30树脂上的交换过程研究

根据CTP在离子交换树脂上的吸附容量和分离因数的大小,确定Duolite A-30树脂适合CTP与CDP,CMP之间的分离.对CTP在Duolite A-30树脂上的吸附动力学和热力学研究表明,在283.15K~303.15K之间,CTP的质量浓度在7.5g/L以上时,Duolite A-30树脂对CTP的吸附主要受颗粒扩散的控制,其有效扩散系数为D=3.47×10-7cm2/s,溶液的质量浓度≤1.0g/L时,CTP与Duolite A-30树脂之间的交换速率主要受液膜控制,其液膜扩散系数为Kf =4.112×10-4/s.同时测定了不同条件下三磷酸胞苷溶液在Duolite A-30树脂固定床离子交换柱中的穿透曲线,研究了进口浓度、进口流速、原料液温度、原料液的pH值及柱高对穿透曲线的影响.用二阶动力学推动力模型描述固定床动态过程,考察了轴向返混对穿透曲线的影响,并从穿透曲线回归得到总传质系数,模型计算值与实验数据符合良好.     

阻抑萘酚绿褪色和生色反应双波长动力学光度法测定碘的研究

研究了碘阻抑过氧化氢氧化萘酚绿褪色和生色反应及动力学条件 ,并应用双波长组合建立了测定碘的新方法。测定线性范围为 0～ 6 .76 8mg·ml- 1,检出限为 0 .0 76mg·ml- 1。方法用于化学试剂中碘含量的测定 ,回收率在 90 %～ 95 %。     

乙二醇与顺丁烯二酸及邻苯二甲酸酐聚酯化反应动力学的研究

<正> 聚酯化反应是逐步增级的缩聚过程。是由氢离子催化的反应,总的动力学方程为     

离子交换树脂吸附胞嘧啶核苷三磷酸的动力学和热力学研究

根据CTP在离子交换树脂上的吸附容量和分离因数的大小,确定Duolite A-30树脂适合CTP与CDP及CMP之间的分离.CTP在Duolite A-30树脂上的吸附动力学和热力学研究表明,在283.15～303.15K之间,CTP的质量浓度在7.5g/L以上时,Duolite A-30树脂对CTP的吸附主要受颗粒扩散的控制,其有效扩散系数为D=3.47×10-7cm2/s,溶液的质量浓度≤1.0g/L时,CTP与Duolitc A-30树脂之间的交换速率主要受液膜控制,其液膜扩散系数为Kf=4.112×10-4/s.热力学参数Eα=9.008kJ/mol,△H=5.17kJ/mol·K,△S283.15K=80.28J/mol·K.     

煤炭地下气化反应动力学特性的研究

煤炭地下气化过程中，高温的碳与二氧化碳和水蒸气发生的非均相反应决定了出口煤气的组分和热值。鉴于此，在煤焦与CO2和H2O（g)反应活性实验的基础上，研究了唐山刘庄煤焦与CO2和H2O（g)气化反应的动力学特性，确定了其化反应的速率表达式，得出其反应活化能分别为140．41kJ/mol和171．53kJ/mol。实验结果表明，还原带温度在1000℃-1100℃时，CO2具有较高的还原主;温度达1000℃时，H2O（g)分解可视为不可逆反应，且生成CO的反应速率明显大于生成CO2的反应速率，出口煤气组成中CO的浓度为CO2的7倍多，在上述工作的基础上，建立了“收缩反应核”模型，并分析了多相化学反应速度与温度的关系。     

TiO2超细粉热稳定性的研究

本实验以ＴｉＣｌ４为原料，采用超临界流体干燥法地出ＴｉＯ气凝胶超细粉，在６２３－９２３Ｋ温度范围内考察了其织构和结构的热稳定性。实验发现，随着焙烧温度的提高，样吕的比表面和孔体积减小表面堆积密度增大，同时伴随颗粒烧结长大并连成链状。对ＴｉＯ２气胶超细粉的烧结机理研究表明，其烧结为表面扩散控制过程，烧结活化能为２２２．６ｋＪ／ｍｏｌ。