噻吩及衍生物的微波反应机理研究

应用量子化学理论，初步探讨了苯－噻吩协同分离的可能性，利用微波诱导反应提高了选择性，介绍了在复合催化作用下，对Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ，ａｃｙｌａｃｙｌａｔｉｏｎ，ＨｙｄｒｏｇｅｎＥｘｃｈａｎｇｅ几个基元反应的机理。     

N,N-二甲基苄胺催化合成丙烯酸间苯二酚环氧酯的机理

Ｎ，Ｎ－二甲基苄胺催化合成丙烯酸间苯二酚环氧酯的机理高俊刚，王洪芳，袁翠红（河北大学化学系，保定０７１００２）关键词丙烯酸间苯二酚环氧酯，Ｎ，Ｎ－二甲基苄胺，催化反应机理不饱和酸环氧酯是由不饱和核酸与环氧化合物进行环氧化反应形成的一种化合物，它在涂料...     

新显色剂邻磺酸基苯偶氮若丹宁合成及与钯的光度法研究

报道了新显色剂邻磺酸基苯偶氮若丹宁（o-SBAR）的合成及其与钯显色反应的性能。在2.4mol· L~(-1)磷酸介质中,试剂与钯形成 1: 1的桔红色配合物,在 520nm波长处配合物有最大吸收,表观摩尔吸光系数为6.65×10~4,反应速度快,选择性高,应用于钯碳催化剂中钯的测定,结果满意。     

BAL-树脂的合成及其在对称二醛单功能基Wittig反应上的应用

<正> 近年来,有机化学家应用不溶性聚合物试剂α-二醇、β-二醇树脂对二元醛酮单功能化反应做了大量的工作。笔者在相转移催化下,用交联的氯甲基化聚苯乙烯与2,3-二巯基丙醇(BAL)进行Williamson反应,合成了一个新的不溶性聚合物醛酮保护试剂——BAL-树酯Ⅲ(巯基容量=2.5m mol/g)。并利用鱼钓原理以Ⅲ与对称二醛(对苯二甲     

IMPROVED SYNTHESIS OF DIALKYLTHIOXAPHOSPHORANESULFENYL CHLORIDES AND BROMIDES

Abstract

Dialkylthioxaphosphoranesulfenyl chlorides and bromides can be conveniently prepared in the reaction of the corresponding thioamides with hydrogen chloride generated in situ with trimethylsilyl chloride and ethanol. Stability of the chlorides and bromides obtained by this method is high and the yields are quantitative.     

氨基黑10B褪色光度法测定两种阳离子表面活性剂及其作用机理

在弱酸性的乙酸盐介质中,阳离子表面活性剂(CS)与氨基黑10B(AB)染料反应,形成离子缔合物,溶液颜色发生明显褪色,最大吸收在616 nm,CS的浓度在0~2.17×10-5mol.L-1(CPB)、0~2.09×10-5mol.L-1(CTMAB)范围内遵守比耳定律,表观摩尔吸光系数为2.16×104L.mol-1.cm-1(CPB)、1.93×104L.mol-1.cm-1)(CTMAB),检出限为7.64×10-7mol.L-1(CPB)、1.31×10-6mol.L-1(CTMAB)。用于水样中CS的测定,还用密度泛函理论对反应机理进行了探讨,结果与试验事实相符合。     

渣油加氢裂化反应特性及反应机理初探

在１００ｍｌ高压釜反应器内,用ＩＣＲ１３０Ｈ催化剂,于氢初压８．５ＭＰａ、搅拌转速８５０ｒ／ｍｉｎ,反应温度３９０－４２０℃和不同的反应时间下,进行了孤岛渣油（ＧＤＶＲ）的加氢裂化反应实验。     

4,4‘—二硝基重氮氨基苯的新法合成及其与镉的显色反应研究

4,4′—二硝基重氮氨基本(DNAAB)是一种测定镉、汞等金属离子的优良的三氮烯试剂[1],其合成一般是用H2SO4—NaNO2作重氮化试剂,分重氮化和偶联两步加入反应物合成[2]。但在H2SO4作用下,NaNO2易放出NO2有毒气体。我们摸索出以亚硝酸正丁酯为重氮化试剂,以本方法合成,克服了上面缺点,并且产品纯度高,收率也较文献方法好[3]。研究了其与Cd2 的显色反应,以双峰双波长法测定,摩尔吸光系数达2.52×105L·mol-1·cm-1,用拟定方法测定了人发中镉含量,结果令人满意。1　实验部分1.1　仪器与试剂仪器:752型紫外光栅分光光度计(上海申化仪表自…     

新试剂7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸的合成及与钴显色反应的研究

报道了新试剂7-(苯并噻唑-2-偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸(BTHQSA)的合成方法,研究了该试剂与钴显色反应情况.结果表明,在pH3.94乙酸-乙酸钠、乳化剂OP存在下,Co-BTHQSA-OP配合物最大吸收波长为582nm,表观摩尔吸光系数ε_(582)=-5.7×10~4,钴的含量在0～12μg/25ml内,服从比耳定律.     

1-(乙酰水杨酰)苯并三氮唑的合成及其与聚乙烯醇的反应

<正> 聚乙烯醇(PVA)作为生物相容性的水凝胶被应用在生物医用材料上。乙酰水杨酸(阿斯匹林)是一般的退烧止痛药物,近年来发现它有抗血小板凝聚的效应,但将其高分子化以制备高分子药物的工作并不多。我们曾合成了在酯基上含有阿斯匹林的五种新的丙烯酸酯单体,并进行了它们的自由基聚合,这些聚合物的水解行为表明,它们可以作为通过水解而控制释放阿斯匹林的生物相容性材料。     

SYNTHESIS OF 1-(ACETYLSALICYLYL)-BENZOTRIAZOLE AND ITS REACTION WITH POLYVINYL ALCOHOL

l-(Acetylsalicylyl)-benzotriazole, a new active amide of acetylsalicylic acid has been synthesized either from acetylsalicylic acid and benzotriazole using DCCI as condensation agent or via acetylsalicylyl chloride and benzotriazole in the presence of triethylamine. The obtained active amide reacted readily with the hydroxyl group of PVA to produce the acetylsalicylyl ester of PVA.     

THE PHOTOCHEMICAL SYNTHESIS OF THE PYRIDINE ADDUCT OF TETRAPHENYLPORPHYRINATORHODIUM(Ⅱ)AND THE MECHANISM OF PHOTOCHEMICAL REACTION

A new rhodium(Ⅱ)porphyrin complex was isolated by chromatography from the photochemical reac-tion of(μ—tetraphenylporphyrinato)bis[dicarbonylrhodium(Ⅰ)]with pyridine in benzene and has been charac-terized.From the results,the reaction mechanism is proposed.     

碱金属沸石上乙醇双分子缩合反应及其机理

首次发现在碱金属Ｘ沸石上乙醇能够发生以正丁醇为主产物的双分子缩合反应，在所研究的催化剂中，含Ｒｂ的ＬｉＸ沸石表现出较高的反应活性和选择性。反应机理的研究表明，反应不经过ａｌｄｏｌ缩合步骤。在此基础上，对反应机理提出了新建议：在碱性沸石作用下，乙醇的β－位Ｃ－Ｈ键被活化，双分子脱水导致缩合。碳链的增长按此模式进行。     

2,4-二羟基苯甲醛缩4-氨基安替比林的合成及与铝的荧光反应

合成了新荧光试剂 2 ,4 二羟基苯甲醛缩 4 氨基安替比林 (2 ,4 DHBAAP) ,并测定其结构。基于铝 (Ⅲ )与 2 ,4 DHBAAP CTMAB形成配合物 ,导致体系荧光增敏的特性 ,提出了一种测定微量铝的新荧光方法。在pH 4 .5～ 6 .0的乙酸铵缓冲溶液及CTMAB存在下 ,铝 (Ⅲ )与DHBAAP形成 1∶1的配合物。在λex λem =385 5 15nm处 ,体系产生的荧光增敏程度最大 ,铝量的线性范围为 0～ 15 0 μg·L-1,检出限为 0 .2 μg·L-1。方法用于水样中铝的测定 ,结果满意     

2,4,6-三(羟基苯甲基氨基)-均三嗪的合成及其与双酚A型环氧树脂的固化行为研究

合成了一种含三嗪环结构的环氧树脂固化剂2,4,6-三(羟基苯甲基氨基)-均三嗪(MFP).用动态DSC和原位红外光谱对MFP/DGEBA(双酚A型环氧树脂)体系的固化行为进行了研究.动态DSC研究表明,由于MFP分子结构中存在两种活泼氢(酚羟基氢和仲胺氢),固化反应存在明显的两个峰,相对应的表观活化能分别为70.5 kJ.mol-1和86.5 kJ.mol-1(Kissinger法),通过与另一相似化合物固化DGEBA的比较可知,在MFP固化DGEBA的过程中,酚羟基与环氧基反应相对较难.原位红外动力学结果很好地支持了上述结论.     

新显色剂对偶氮苯重氮氨基偶氮硝基苯与镉显色反应研究

报道了显色剂对偶氮苯重氮氨基偶氮硝基苯(ADAANB)在表面活性剂Tween 80和四硼酸钠介质中与镉的灵敏显色反应。在pH9.8溶液中,ADAANB最大吸收为455nm,其与镉生成的紫红色配合物最大吸收波长为566nm,表观摩尔吸光系数为1.5×105L·mol-1·cm-1。镉含量在0～16μg/25ml范围内符合比耳定律。方法可用于废水中痕量镉的测定。     

反应条件对Zr—Mn—K催化剂合成甲醇,异丁醇的影响

用共沉淀法和超临界干燥法分别制备沉淀型Ｚｒ－Ｍｎ－Ｋ催化剂和超细Ｚｒ－Ｍｎ－Ｋ经剂，由合成气合成甲醇、异丁醇。考察了反应条件对两类催化剂合成甲醇、异丁醇的影响。超细催化剂生成异丁醇活性明显高于沉淀催化剂。在４００℃、５０００ｈ＾－１、１０．０ＭＰａ的反应条件下，超细催化剂异丁醇的含量可达１７．３１％，时空产率为１８．２ｍｌ／ｈ．Ｌｃａｔ．，１６ＭＰａ时异丁醇时空产率达３３．９２ｍｌ／ｈ．Ｌｃａｔ。     

可溶性稀土聚乙炔的合成及其聚合机理的研究

研究了各种催化体系、催化剂浓度及聚合条件对催化效率(f)和聚乙炔分子量()的影响。发现Nd(i-OC_3H_7)-AlR_3(R=C_2H_5,i-C_4H_9)催化体系可获得较大的可溶分数(q)。催化剂浓度、Al/Nd克分子比和聚合温度对f、及q均有一定影响。可溶性Nd(i-OC_3H_7)_3-AlR_3催化体系的UV光谱证实、Nd的价态与AlR_3混合与AlR_3混合后保持不变。PA的IR光谱示出,Nd(i-OC_3H_7)_3-Al(C_2H_5)_3及Nd(i-OC_3H_7)_3-Al(i-C_4H_9)_3体系获得的聚合物分别含有CH_3CH_2—和(CH_3)_2CHCH_2—末端基。上述结果表明,乙炔的聚合可能是通过单体在Nd-C键之间的插入进行的。     

三（2，4，6－三溴苯氧基）锑酸酯的合成及其阻燃性能与阻燃机理

合成了三（２，４，６－三溴苯氧基）锑酸酯，通过元素分析和ＩＲ光谱予以表征，并就其对聚乙烯和聚丙烯的阻燃性能与阻燃机理进行了研究。结果表明：这种分子中同时含有溴、锑的阻燃剂，比相应的仅含溴和仅含锑的阻燃剂混合物具有更高的阻燃性能。     

OXIDATION OF THE ALKYL-, ARYL-, AND AMINO-SULFONIUM IONS TO THE SULFOXONIUM IONS AND ITS REACTION MECHANISM

Abstract

Hitherto, the preparative method of the sulfoxonium ions has been practically limited to thealkylation of the sulfoxides with methyliodide. The yields of the desired sulfoxonium salts by this method are usually poor except that of trimethylsulfoxonium iodide, Diarylalkyl- or triaryl-sulfoxonium ions can not be prepared by this alkylation.