Differential pulse polarographic determination of inorganic and organic arsenic in natural waters

Summary As(III), As(V) and organic arsenic in water are determined by differential pulse polarography. As (III) is directly determined in 2M HCl as supporting electrolyte. Total inorganic arsenic [As (III) + As(V)] is measured after reduction of electro-inactive As(V) with sodium sulphite. Total arsenic is determined after oxidative treatment of the water residue with potassium permanganate and magnesium nitrate, and reduction of arsenic with sodium sulphite. Organic arsenic is evaluated by difference. The efficiency of the whole procedure is 78–80% and its detection limit is 1g/l. The relative standard deviation is better than ±1.5% at 50g/l. Interferences due to heavy metals are overcome by removing them by anionexchange or pre-electrolysis with a mercury cathode.

---

Differential-puls-polarograpbische Bestimmung von anorganischem und organischem Arsen in natürlichen Wässern

Zusammenfassung As (III), As(V) und organisches Arsen in Wässern wurden differentialpuls-polarographisch bestimmt. As (III) wurde direkt in 2 M HCl als Trägerelektrolyt bestimmt. Das anorganische Gesamtarsen [As(III) und As(V)] wurde nach Reduktion des elektro-inaktiven As(V) mit Natriumsulfit gemessen. Nach der oxydativen Behandlung des Wasserrückstandes mit KMnO₄ und Magnesiumnitrat und nach Reduktion des Arsens mit Natriumsulfit wurde das Gesamtarsen bestimmt, und das organisch gebundene Arsen durch Differenzbildung ermittelt. Die Ausbeute des gesamten Verfahrens beträgt 78–80%, seine Erfassungsgrenze 1g/l Die relative Standardabweichung ist besser als ±1,5% bei 50g/l. Störungen durch Schwermetalle werden entweder durch deren Entfernung mittels Anionen-austauscher oder durch vorhergehende Elektrolyse mit einer Quecksilberelektrode beseitigt.

     

Determination of arsenic in organic compounds

Summary Methods are described for the determination of arsenic in organic compounds. Following oxygen flask combustion using a nichrome gauze arsenic is estimated either by titration of arsenic(III) with iodine or by titration of iodine liberated from iodide by arsenic(V). An alternative colorimetric procedure involving measuring the absorbance of molybdenum blue is used following open tube digestion in the absence of halogens or sealed tube digestion in the presence of halogens.

---

Bestimmung von Arsen in organischen Verbindungen

Zusammenfassung Nach Verbrennung im Sauerstoffkolben mit einem Nickeldrahtnetz als Katalysator wird das Arsen entweder durch. Titration des As(III) mit Jod oder durch Titration des durch As(V) aus Jodid ausgeschiedenen Jods bestimmt. Ein anderes Verfahren beruht auf der kolorimetrischen Bestimmung von Methylenblau nach Verbrennung im offenen Rohr bei Abwesenheit von Halogenen oder im verschlossenen Rohr bei Anwesenheit von Halogenen.

     

Concentration and determination of traces of arsenic

Summary A new procedure for the concentration of traces of arsenic(III) and (V) in highly diluted aqueous solutions is described. The method is based upon the carrying of arsenic(V) by ignited BaSO₄ and its subsequent elution by acidic water under the pre-determined experimental conditions. Total arsenic in the concentrated eluate is spectrophotometrically determined, and the arsenic content in the original sample is estimated by a correction factor based on the radiometric measurement of its net recovery at the concentration stage. A procedure is also presented for the concentration of traces of arsenic(V) and phosphorus(V) in highly dilute aqueous solutions, and their subsequent determination separately by the spectrophotometric technique.

---

Zusammenfassung Ein neues Verfahren zur Anreicherung von Spuren Arsen(III) und (V) in hochverdünnten wäßrigen Lösungen wurde beschrieben. Es beruht auf der Adsorption von As(V) an geglühtem BaSO₄ und nachfolgender Elution mit angesäuertem Wasser unter bestimmten Versuchsbedingungen. Das gesamte Arsen im angereicherten Eluat wird spektrophotometrisch bestimmt, der Arsengehalt der ursprünglichen Probe durch einen Korrekturfaktor ermittelt, der sich aus der radiometrisch kontrollierten Anreicherung ergibt. Außerdem wird ein Verfahren zur Anreicherung von Spuren As(V) und P(V) aus hochverdünnten wäßrigen Lösungen angegeben und deren getrennte spektrophotometrische Bestimmung beschrieben.

     

Titrimetrische Arsenbestimmung mit Lumineszenzindikation

Zusammenfassung Ein Verfahren zur Bestimmung von Arsen(III) wird beschrieben, das auf der kontinuierlichen Zugabe des Titrationsmittels Hypobromit und Endpunktindikation mittels Luminol beruht. Im Äquivalenzpunkt tritt Chemilumineszenz auf, die mittels eines Foto- widerstands registriert wird. Die Standardabweichung für 150g Arsen(III) beträgt 1,5%. Das Verfahren wird zur Analyse von Arsentrioxid-Aerosol angewandt.

---

Titrimetric determination of arsenic using luminol as indicator

Summary A procedure for the determination of arsenic(III) is described, based on titration with hypobromite using luminol as indicator. The chemilumi-nescence arising at the end point is detected by a photo resistor. The standard deviation for 150g arsenic is 1.5%. The procedure is applied for the analysis of aerosol samples of arsenic trioxide.

     

Bestimmung von Arsen mittels Atomabsorption

Zusammenfassung Arsen wird mittels Atomabsorptionsspektrometrie bei den Wellenlängen 1890,4 Å und 1972,6 Å bestimmt. Als Absorptionsküvette wird ein Graphitrohr in einer Argonkammer verwendet. Um die in diesem Wellenlängenbereich auftretenden Störungen bei der Absorptionsmessung zu vermindern, wird eine Bezugsintensität bei einer benachbarten Wellenlänge mitgemessen. Dadurch ist es möglich, Arsen in Lösungen in einer Menge bis zu 1 ng oder in einer Konzentration bis zu 0,1 g/ml zu bestimmen.

---

Summary Arsenic has been determined with atomic-absorption spectrometry at the wavelengths 1890,4 and 1972,6 Å. A graphite tube in an argon chamber was used as an absorption cell. In order to diminish the fluctuations in absorption measurements in this wavelength region a control intensity was measured at a neighbouring wavelength. By this method it was possible to determine arsenic in a solution in quantities down to 1 ng or in concentrations down to 0.1 g/ml.

---

---

Herrn Prof. Dr. H.Kaiser zum 60. Geburtstag gewidmet.

---

Meiner Mitarbeiterin FräuleinErika Schackmann danke ich für sorgfältige Messungen und manche Anregung.     

Die photometrische Bestimmung geringer Arsengehalte von Blei und seinen Legierungen

Zusammenfassung Es wird über eine Verbesserung des von C. J. Rodden beschriebenen Verfahrens für die photometrische Bestimmung geringer Arsengehalte nach der Molybdänblau-Methode berichtet. Die Versuche wurden mit Blei und Bleilegierungen ausgeführt und das Arsen wurde von den Legierungsbestandteilen durch Destillation als Arsen(III)-chlorid mit Hilfe einer Spezialapparatur abgetrennt. Dadurch, daß die Reduktion des Molybdates zu Molybdänblau mit einer gewissen Menge von Hydrazin-sulfat und bei konstanter Temperatur von 80° C durchgeführt wurde, gelang es, die Arbeitsmethode so zu verbessern, daß Arsengehalte von 0,0001 bis 0,2% mit einem maximalen Fehler von ±0,005% vom Sollwert bestimmt werden konnten. Das Verfahren läßt sich in etwa 6 Std durchführen.An dieser Stelle möchte ich Herrn Prof. Dr. H. Blumenthal für seine Unterstützung bei dieser Arbeit meinen Dank aussprechen; ferner danke ich Herrn Salewski für seine Hilfe bei der praktischen Durchführung.     

Ion-exchange separation and spectrophotometric determination of traces of gold

Summary A combined ion-exchange — spectrophotometric method has been developed for the separation and determination of traces of Au(III) in seven metal ions: Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Se(IV) and Cd(II). Au(III) is adsorbed selectively on a DEAE column from dilute chloride solution, while other metal ions pass through the column. Au(III) is recovered by elution with 1M hydrochloric acid. Traces of Au(III) in the effluent are determined by a new spectrophotometric method, which is based on the formation and extraction of Au(III) — azide — methylene blue complex. Separations of traces of Au(III) from 1000-fold of Pd(II) and Pt(IV) and 10000-fold of Hg(II) are also effected on a DEAE column in mixed methanol 1M hydrochloric acid medium (8 2). While Pd(II), Pt(IV) and Hg(II) are retained on the column, Au(III) adsorbs very weakly, so that the separations can be accomplished easily.

---

Zusammenfassung Eine mit Ionenaustausch kombinierte spektrophotometrische Methode zur Trennung und Bestimmung von Goldspuren neben sieben verschiedenen Metallionen wurde ausgearbeitet, nämlich neben Fe(III), Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II), Se(IV) und Cd(II). Das Gold wird an einer Säule aus Diäthylaminoäthylzellulose (DEAE) aus verdünnter Chloridlösung adsorbiert, wobei die anderen Metalle die Säule passieren. Durch Elution mit 1-m Salzsäure wird das Gold wieder gewonnen. Goldspuren im Effluenten werden mit Azid und Methylenblau komplex gebunden und so spektrophotometriert. Von der 1000fachen Menge Pd(II) und Pt(IV) sowie der 100000fachen Menge Hg(II) können Goldspuren auch aus Methanol + 1-m Salzsäure (12) mit einer DEAE-Säule abgetrennt werden. Während Pd(II), Pt(IV) und Hg(II) an der Säule festgehalten werden, wird Au(III) nur sehr schwach adsorbiert, so daß die Trennung leicht gelingt.

     

4,4-Acetalidine-bis-(3-methyl isoxazolone-5) as a new colorimetric reagent for the determination of palladium and uranium

Summary Palladium and uranium react with 4,4-acetalidine-bis-(3-methyl isoxazolone-5) in acid medium to give yellow color having a visual limit of identification at 2 and 15g per ml. This color reaction provides the basis of a new method for colorimetric determination of palladium and uranium. Copper also gives yellow color but it cannot be determined with this color reaction because the color intensity is not stable. The maximum tolerable limit of various ions is reported.

---

Zusammenfassung Pd und U reagieren in saurem Milieu mit 4,4-Acetalidin-bis-(3-methyl-isoxazolon-5) unter Gelbfärbung mit einer Erfassungsgrenze von 2 bzw. 15g/ml. Diese Farbreaktion dient als Grundlage für eine neue kolorimetrische Methode für Pd und U. Cu gibt zwar auch eine Gelbfärbung, kann aber damit nicht bestimmt werden, da die Farbintensität nicht beständig ist. Die maximal tolerierbare Menge der Fremdionen wird angegeben.

     

Phenolic aldehydes and aldoximes as indicators for direct titration of ferric ions with diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPA)

Summary Fifteen phenolic aldehydes and aldoximes have been investigated as indicators for the direct titration of iron(III) ions with diethylene triaminepentaacetic acid. Six substances are found to be excellent indicators which permit direct titration of iron(III) with DTPA even at pH 1.0. Microtitrations are feasible with these indicators, the minimum titratable amount being 56g/ml. The process is very selective and can be applied to the analysis of ores and drugs containing iron.

---

Pbenolische Aldehyde und deren Oxime als Indikatoren für die direkte Titration von Eisen(III) mit Diethylentriaminpentaessigsäure (DTPA)

Zusammenfassung Sechs phenolische Aldehyde bzw. deren Oxime bewährten sich als ausgezeichnete Indikatoren für die direkte Titration von Eisen (III) mit DTPA bei pH 1,0. Die geringste titrierbare Menge beträgt 56g/ml. Die Reaktion ist sehr selektiv und eignet sich für die Analyse von Erzen und eisenhältigen Drogen.

     

Extraction-spectrometric determination of antimony with triphenyltetrazolium chloride

Summary The optimum conditions for the antimony(V) extraction in strong hydrochloride acid medium as a ternary ion-associated complex with triphenyltetrazolium chloride have been investigated. The extraction constant has been determined with dichlorethene and chloroform (11) (K _ex =3.06×10⁴). A working procedure for the determination of antimony has been developed. Interferences are only caused by iron(III), gold(III), thallium(III) and gallium. The application of the method is demonstrated by the analysis of metallic lead, which has also been carried out with two other methods (AAS and spectrophotometry with crystal violet). The new method is superior in reliability and accuracy. The relative standard deviation of the mean is ± 7.4%.

---

Extraktionsspektralphotometrische Bestimmung von Antimon mit Triphenyltetrazoliumchlorid

Zusammenfassung Die optimalen Bedingungen für die Extraktion von Antimon aus stark salzsaurer Lösung als Ionenanlagerungskomplex mit Triphenyltetrazoliumchlorid wurden bestimmt. Die Extraktionskonstante bei Extraktion mit einer Dichlorethan-Chloroform-Mischung (11) beträgt (K _ex =3,06·10⁴). Für die Antimonbestimmung wurde eine entsprechende Methode ausgearbeitet. Nur Fe(II), Au(III), Tl(III) und Ga(III) stören. Die Anwendung der Methode wurde an Hand der Analyse von metallischem Blei demonstriert, die zusätzlich auch nach zwei anderen Methoden (AAS und Spektralphotometrie mit Kristallviolett) durchgeführt wurde. Die neue Methode ist in bezug auf Zuverlässigkeit und Genauigkeit überlegen. Die relative Standardabweichung des Mittelwertes beträgt ± 7,4%.

The first of the authors dedicates this article to his teacher at the University of Saarbrücken, Prof. Dr. E. Blasius, an occasion of his 60th birthday     

Spectrophotometric determination of rhenium in the presence of molybdenum and tungsten

Summary Rhenium(VII) can be separated on a column of Al₂O₃ from a 500-fold excess of Mo(VI) and W(VI) and a 250-fold excess of Cr(III), Mn(II), Ni(II), Co(II), and Fe(III) by elution with 0.1M Nad. For photometric determination, rhenium(VII) is reduced with Sn(II), extracted as the thiocyanate complex into isopropyl ether, and measured at 430 nm. The sensitivity is 0.04 g/ml, if 10-mm cells are used. The interferences were examined statistically and found to be negligible.

---

Zusammenfassung Rhenium(VII) läßt sich von einem 500fachen Überschuß an Mo(VI) und W(VI) sowie von einem 250fachen Überschuß an Cr(III), Mn(II), Ni(II), Co(II) und Fe(III) mit Hilfe einer Aluminiumoxidsäule trennen und daraus mit 0,1-m Kochsalz eluieren. Für die photometrische Bestimmung wird Rhenium(VII) mit Sn(II) reduziert, dann als Rhodanidkomplex mit Isopropyläther extrahiert und bei 430 nm gemessen. Bei Verwendung von 10-mm-Küvetten beträgt die Empfindlichkeit 0,04 g Re/ml. Störungen wurden statistisch geprüft und als unbeachtlich erkannt.

     

Extraktionsmethode zur Trennung kleiner Tellurmengen von Begleitelementen

Zusammenfassung Zur Trennung von Tellur aus Lösungen mit komplizierter Zusammensetzung wurde eine kombinierte Extraktionsmethode entwickelt. Die Extraktion von Eisen(III), Arsen(V), Antimon(V), Gold(III), Thallium(III), Wismut(III), Zinn(IV) und Selen(IV) erfolgt mit Diisopropyläther aus 8 M Salzsäure, wobei das gesamte Te(IV) in der wäßrigen Phase verbleibt. Diese wird dann mit Methylisobutylketon aus 4 M Salzsäure extrahiert, während in der wäßrigen Phase Kupfer(II), Aluminium(III), Silber(I), Nickel (II), Kobalt(II), Zink(II), Cadmium(II) und Blei(II) verbleiben. Die vollständige Abtrennung der Begleitelemente des Tellurs erfolgt durch zusätzliche Extraktion ihrer Kupferronate mit Methylisobutylketon bei pH 3–5. Das vorgeschlagene Extraktionsverfahren kann mit jeder bekannten Methode zur Bestimmung geringer Tellurmengen kombiniert werden.

---

Extraction method for the separation of small quantities of tellurium from accompanying elements

A new combined solvent extraction method is proposed for the separation of tellurium from solutions of complex composition. Iron(III), arsenic(V), antimony(V), gold(III), thallium(III)J bismuth(III), tin(IV) and selenium(IV) are extracted with diisopropyl ether from 8 M hydrochloric acid. Under these conditions tellurium(IV) is quantitatively retained in the aqueous phase. Subsequently tellurium(IV) is extracted from 4 M hydrochloric acid with methylisobutyl ketone, so that copper(II), aluminium(III), silver(I), nickel(II), cobalt(II), zink(II), cadmium(II) and lead(II) remain in. the aqueous phase. The complete separation of the accompanying elements is realized by an additional extraction of their cupferronates with methylisobutyl ketone at pH 3–5. The separation described can be combined with any known method for the determination of small amounts of tellurium(IV).

     

Aktivierungsanalytische Untersuchungen an standardisierten Eisenlegierungen. II

Zusammenfassung Der Gehalt an Kupfer, Arsen, Antimon und Lanthan wurde in den standardisierten Legierungen NBS-1138 (Cast Steel 1) und NBS-1140 (Ductile Iron 1) quantitativ bestimmt, und zwar sowohl zerstörungsfrei als auch nach einer schnellen Gruppentrennung auf extraktionschromatographischem Wege im System Tri-n-octylamin — Salzsäure. Für Kupfer lagen Zertifikatswerte für beide Legierungen vor, für Arsen nur für eine Legierung. Unter Berücksichtigung der angegebenen Unsicherheitsgrenzen zeigten unsere Analysenwerte gute Übereinstimmung mit den Zertifikaten. Zusätzlich, das heißt ohne Zertifikats werte, wurden von uns quantitativ Antimon und Lanthan in beiden Proben, Arsen in einer Probe bestimmt.

---

Activation analytical studies of standardized iron alloys. II

Summary The content of copper, arsenic, antimony and lanthanum was quantitatively determined in the standardized alloys NBS-1138 (CaS + Steel 1) and NBS-1140 (Ductile Iron 1), and in fact without destruction and likewise after a rapid group separation by means of a rapid extraction Chromatographic method in the system tri-n-octylamine-hydrochloric acid. Certificated values for copper were available in the case of both alloys, but such values were available for arsenic only in one alloy. Our analytical values showed good agreement with the certificated values if the uncertainties are taken into account. In addition, i. e. with no certificated values, we quantitatively determined antimony and lanthanum in both samples, arsenic in one sample.

---

---

Herrn Prof. Dr. Hans Nowotny zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Atomic absorption spectroscopic determination of arsenic in antimony compounds using solvent extraction and arsine generation

Summary An arsine generation-atomic absorption spectroscopic method for the determination of 0.04–4000 p. p. m. of arsenic in antimony compounds is described. The interference from antimony and other elements is eliminated by solvent extraction with benzene. The sample is dissolved in concentrated hydrochloric acid and reduced with titanium(III) chloride. Arsenic(III) is extracted into benzene from 10–12N hydrochloric acid at which concentration no antimony (III) is extracted; arsenic(III) is then back-extracted into water. Arsine is generated with potassium iodide, tin(II) chloride and zinc powder from 2.4N hydrochloric acid solution, and introduced to a nitrogen-hydrogen flame. The method has been tested with various antimony samples.

---

Zusammenfassung Für die Bestimmung von 0,04–4000 ppm Arsen in Antimonverbindungen wurde ein Verfahren zur Arsinbildung und Atomarabsorption entwickelt. Die Störung durch Antimon und andere Elemente wurde durch Extraktion mit Benzol beseitigt. Die Probe wird in konz. Salzsäure gelöst und mit Titan(III)chlorid reduziert. Arsen(III) wird aus 10–12N Salzsäure mit Benzol extrahiert, ohne daß Antimon(III) mitextrahiert wird; As(III) wird dann in Wasser rückextrahiert. Mit Kaliumjodid, Zinn(II)chlorid und Zinkpulver wird aus 2,4N salzsaurer Lösung Arsin entwickelt und in eine Stickstoff-Wasserstoff-Flamme geleitet. Das Verfahren wurde mit verschiedenen Antimonproben getestet.

     

Tüpfelnachweise von Phosphat und Bromat durch Redoxreaktionen mit Phosphormolybdänsäure

Zusammenfassung Ein Nachweis von Phosphorsäure kann darauf begründet werden, daß in einem stabilen schwefelsauren Gemisch von Alkalimolybdat und-jodid auf Zusatz von Phosphat Molybdänblau entsteht. Es handelt sich hierbei um die Bildung und Wirksamkeit von Phosphormolybdänsäure. Die Erfassungsgrenze des Nachweises in Form einer Tüpfelreaktion beträgt 0,27g Phosphat. Da Arsensäure unter den Versuchsbedingungen nicht reagiert, ist der Nachweis löslicher und unlöslicher Phosphate neben der etwa zehnfachen Menge löslicher und unlöslicher Arsenate möglich. Um Phosphat neben beliebigen Mengen Arsenat nachzuweisen, ist vorherige Reduktion von Arsen(V) zu Arsen(III) erforderlich; hierfür wird ein Verfahren beschrieben.Es wurde gefunden, daß beim Erwärmen von Bromat mit Phosphormolybdänsäure und Sulfosalicylsäure Molybdänblau entsteht und dadurch 0,8g Bromat in Form einer Tüpfelreaktion nachweisbar sind. Der Chemismus der Farbreaktion, die für Bromat spezifisch ist, wird diskutiert.

---

Summary A method for detecting phosphoric acid can be based on the formation of molybdenum blue when phosphate is added to a stable sulfuric acid mixture of alkali molybdate and iodide. The formation and reactivity of phosphomolybdic acid are involved here. The identification limit when conducted as a spot test is 0.27g phosphate. Since arsenic acid not react under the prescribed conditions, it is possible to detect soluble and insoluble phosphates in the presence of about 10 times the amount of soluble and insoluble arsenates. If phosphate is to be detected in the presence of any desired quantities of arsenate, it is necessary to reduce any arsenic(V) to arsenic(III) beforehand. Directions are given for this reduction.It was found that molybdenum blue results if bromate is warmed with phosphomolybdate and sulfosalicylic acid; 0.8g of bromate can be detected by a spot test based on this finding. The color reaction is specific for bromate. Its chemism is discussed.

---

Résumé On peut rechercher l'acide orthophosphorique en se fondant sur le fait qu'une addition de phosphate dans un mélange stable d'acide sulfurique avec un molybdate et un iodure alcalin engendre du bleu de molybdène. Il s'agit ici de la formation et de l'activité de l'acide phosphomolybdique. La limite de dilution de la recherche sous forme de réaction à la touche s'élève à 0,27g de phosphate. Comme l'acide arsénique ne réagit pas dans les conditions de l'expérience, la recherche des phosphates solubles et insolubles en présence d'une quantité environ dix fois plus grande d'arséniates solubles et insolubles est possible. Pour rechercher les phosphates en présence de quantités quelconques d'arséniates, il est nécessaire de réduire préalablement l'arsenic-V en arsenic-III; on en décrit un procédé.On a trouvé qu'en chauffant un bromate avec de l'acide phosphomolybdique et de l'acide sulfosalicilique, du bleu de molybdène prenait naissance, ce qui permet la recherche de 0,8g de bromate par réaction à la touche. On discute le mécanisme de la réaction colorée, spécifique des bromates.

---

---

Herrn Prof. Dr.F. Hecht, Universität Wien, zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Electrochemical behaviour of a series of Fe(III) complexes with tetradentate Schiff base ligands

Summary The electrochemical reduction of the Fe(III) complexes with a series of substituted N,N-Ethylenebisacetonimines was investigated by cyclic voltammetry in acetonitrile solution at a platinum electrode. The substituent does not significantly influence the redox properties of the studied complexes. The symmetry of the redox orbital is responsible for the observed behaviour of the complexes.

---

Elektrochemisches Verhalten einer Reihe von Fe(III)-Komplexen mit vierzähnigen Schiffschen Basen als Liganden

Zusammenfassung Die elektrochemische Reduktion der Fe(III)-Komplexe einer Reihe von substituierten N,N-Ethylenbisacetoniminen wurde mittels cyclischer Voltammetrie in Acetonitril an einer Platinelektrode untersucht. Der Substituent beeinflußt die Redoxeigenschaften der untersuchten Komplexe nicht signifikant. Das beobachtete Verhalten der Komplexe wird von der Symmetrie des Redoxorbitals bestimmt.

     

Indirect determination of submicrogram amounts of sulfide by flameless atomic absorption spectrometry of mercury

Summary A rapid and simple method to determineg and sub-g amounts of sulfide has been developed. It involves the addition of a known amount of mercury(II) to the sample solution, formation of stable HgS, and determination of the residual mercury(II) in the solution by flameless atomic absorption spectrometry. The proposed method allows sulfide to be determined down to 0.2 ppb with a relative standard deviation of less than 2%.

---

Zusammenfassung Ein schnelles und einfaches Verfahren zur Bestimmung von Mikrogramm und Submikrogrammengen Sulfid wurde ausgearbeitet. Es beruht auf der Zugabe einer bekannten Menge Hg(II) zur Probelösung, der Bildung von beständigem HgS und der Bestimmung des restlichen Hg(II) durch flammenlose Atomarabsorptionsspektrometrie. Die vorgeschlagene Methode erlaubt die Bestimmung von mindestens 0,2 ppb Sulfid mit einer relativen Standardabweichung von weniger als 2%.

     

Untersuchung einer Methode zur Bestimmung von Blei, Cadmium, Quecksilber, Arsen und Tellur in Lebensmitteln mit Hilfe der R?ntgenfluorescenzanalyse

Zusammenfassung Der Aufschluß von Nahrungsmitteln tierischen Ursprungs mit Salpetersäure-Schwefelsäure in einer Polyäthylenflasche bei 60° C und mit Salpetersäure in einem Bombengefäß bei 150° C wurde untersucht. Beide Verfahren liefern befriedigende Ergebnisse. Im zweiten Fall besteht wegen kleinerer Reagensmengen jedoch eine geringere Gefahr des Einschleppens von Blindwerten. Blei, Cadmium und Quecksilber können aus der Aufschlußlösung durch Adsorption an dem Austauscherharz Chelex 100 oder durch Fällung mit Ammonium-pyrrolidindithiocarbamat unter Zusatz von Kupfer als Träger abgetrennt werden. Arsen und Tellur lassen sich anschließend zusammen mit Kupferträger durch Schwefelwasserstoff ausfällen. Die Ausbeuten für Aufschluß und Abtrennung liegen bei 90% oder darüber. — Die quantitative Bestimmung wurde mit Hilfe der energiedispersiven Röntgenfluorescenzanalyse durchgeführt, wobei ¹⁰⁹Cd bzw. ²⁴¹Am oder eine Röntgenröhre mit Zirkon oder Molybdän als Sekundärstrahler zur Anregung verwendet wurden. Beim Blei und Quecksilber konnten noch 1 g, beim Arsen und Tellur noch 0,5 g quantitativ bestimmt werden.

---

Investigation of a method for the determination of lead, cadmium, mercury, arsenic and tellurium in food by means of X-ray fluorescence analysis

The decomposition of food of animal origin with a mixture of nitric acid and sulphuric acid in a polyethylene flask at 60° C and with nitric acid in a steel vessel at 150° C was investigated. Both procedures give satisfactory results. The advantage of the second procedure lies in the small amounts of reagents needed, thus keeping blank values low. Lead, cadmium and mercury can be separated from the decomposition solution by the chelating resin Chelex 100 or by precipitation with ammonium pyrrolidine dithiocarbamate, using copper as carrier. Arsenic and tellurium may be precipitated in the filtrate by hydrogen sulphide, using copper as carrier. The overall yields are about 90% or more. — The quantitative determination was performed by means of the energy dispersive X-ray fluorescence analysis, using ¹⁰⁹Cd or ²⁴¹Am sources or an X-ray tube with zirconium or molybdenum as secondary target for the excitation. 1 g of lead and mercury and 0.5 g of arsenic and tellurium could still be determined.

     

Bestimmung von Platinspuren mit der Differential-Puls inversen Voltammetrie (DPASV) unter Verwendung der Glas-Carbon Elektrode

Zusammenfassung Platinspuren können in synthetischen Lösungen mit der Glass Carbon Elektrode (GCE) inversvoltammetrisch bestimmt werden. Für die Bestimmung hat sich ein Acetatpuffer-Grundelektrolyt mit 9,3 mg KCl/ml und 1 mg Cd/ml gut bewährt. Bei pH 4 können 0,04 g Pt/ml nach 5 min Anreicherung bei einer Elektrolysespannung von –0,656 V bestimmt werden.

---

Trace determination of platinum by Differential-Pulse Anodic Stripping Voltammetry (DPASV) using the Glassy Carbon Electrode

Summary The Glassy Carbon Electrode (GCE) was used for the determination of platinum traces in synthetic solutions by stripping voltammetry. Best results were obtained with a acetic acid buffer supporting electrolyte containing 9.3 mg KCl/ml and 1 mg Cd/ml. At pH 4 0.04 g Pt/ml can be determined after preconcentration for 5 min at a constant potential of –0.656 V.

---

---

Die Untersuchungen wurden durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft (Kr 590/11-1) unterstützt.