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磷酸三正丁酯(TBP)是核燃料及多种稀有金属水冶过程中使用的重要萃取剂,Healy 等人用蒸气压法、Alcock 用溶解度法先后测定过它在一些溶剂中的活度系数,不同作者的数据分歧很大,测定的浓度范围一般也较小.高宏成等人用磷-32标记TBP 分配法在较大浓度范围内测定过TBP 在氯仿、四氯化碳、苯、正已烷等8~9种溶剂中的活度系数, 相似文献
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本文提出用磷-32标记TBP分配法,测定TBP-惰性溶剂(苯、正己烷、四氮化碳、三氯甲烷等)二元体系的活度系数。此法比常用的蒸气压法、溶解度法等操作简便、快速准确和测量浓度范围大、应用体系广。实验测得四种不同溶剂体系中各种浓度TBP的活度系数,并根据实验的结果对溶剂的影响进行了讨论。 相似文献
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在前人工作的基础上, 改进了液上空间气相色谱测活度系数的方法, 实验测定了TBP. 稀释剂和水形成的多个二元系、三元系和四元系的活度系数和密度. 选用的稀释剂有n-C_6H_(14)、n-C_7H_(16)、n-C_8H_(18)、C_6H_6、cy-C_6H_(12)、CCl_4和CHCl_3. 在Pierotti理论的基础上, 采用新的硬球作用表达式和径向分布函数, 并计及分子间的排斥能、色散能、取向能和诱导能, 建立了简单的活度系数模型, 并用于TBP和稀释剂体系的计算. 从二元系回归得到的分子参数较好地预测了三元系的活度系数. 相似文献
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由于非水溶剂的应用日趋广泛,促使物理化学工作者对于溶剂和溶液性质进行研究,同时开展了有关物理化学数据的测定和积累工作,以利于指导实践[1]。目前文献报道含水混合溶剂中的电解质活度系数较多,但非水混合溶剂中电解质活度系数报道较少。电解质浓溶液活度系数的计算方法目前应用较广的是Pitzer半经验算法[2]。Pitzer的算法中具体物系的β(0)、β(1)等系数需从实测活度系数数据拟合求得。孙仁义等通过测定汽液平衡盐效应的方法研究了盐在混合溶剂中的活度系数[3-4]。最近孙仁义等[5]提出了双液比固定条件下含盐体系汽液平衡数据热力学一… 相似文献
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用气液色谱法测定了聚二甲基硅氧烷(PDMS)/溶剂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/溶剂体系在不同温度下以质量分数表示的无限稀溶剂活度系数和Flory-Huggins相互作用参数。应用UNIFAC和UNIFAC-FV模型对PDMS/溶剂、PMMA/溶剂体系中以质量分数表示的无限稀溶剂活度系数进行了估算。结果表明,用这两个模型预测PDMS/溶剂、PMMA/溶剂体系中的无限稀溶剂活度系数有待修正或采用其它模型进行估算。 相似文献
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用气液色谱法测定了聚二甲基硅氧烷(PDMS)/溶剂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/溶剂体系在不同温度下以质量分数表示的无限稀溶剂活度系数和Flory-Huggins相互作用参数。应用UNIFAC和UNIFAC-FV模型对PDMS/溶剂、PMMA/溶剂体系中以质量分数表示的无限稀溶剂活度系数进行了估算。结果表明,用这两个模型预测PDMS/溶剂、PMMA/溶剂体系中的无限稀溶剂活度系数有待修正或采用其它模型进行估算。 相似文献
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由于碳酸丙烯酯(PC)具有较宽的液相区间(mp:224.0K,bp:514.9K)、较高的介电常数(64.92,298.15K)和较大的偶极矩(4.94D),它是一个在工业和科学研究中有广泛应用的非质子型极性溶剂。已有大量文献就PC溶液中电解质-PC、非电解质-PC和离子-离子间的相互作用情况作了报导。对于非电解质-电解质-PC三元系中溶质-溶剂间的相互作用情况还缺乏了解。本文希望通过测定非电解质溶质在PC的电解质溶液中的无限稀释活度系数γ_1~∞,对非水溶液中的溶质-溶剂作用情况有新的了解。气液色谱法(CLC)是测定无限稀释溶液活度系数的有效方法之一。作者曾利用GLC测定了一些烃、氯代烃、醇、酮在环丁砜电解质溶液中的无限稀释活度系数和盐效应常数. 相似文献
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三元无限稀释活度系数的实验测定 总被引:1,自引:0,他引:1
三元无限稀释活度系数的实验测定鲍坚斌,周秋红,李昂,韩世钧(浙江大学化学系,杭州,310027)关键词三元无限稀释活度系数,气提法,汽液平衡,液液平衡传统的无限稀释活度系数一般是指二元无限稀释活度系数,即(i为无限稀释单组分溶质,j为单组分溶剂),它... 相似文献
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电位法测量了碱金属离子由水相到TBP(磷酸三丁酯)-CH_3OH混合溶剂相的标准迁移自由能⊿G_t~0研究了溶剂化作用同PVC膜对金属离子选择性的关系。碱金属离子的⊿G_t~0随着TBP在混合溶剂中含量的增加而增大。⊿G_t~0还随着离子半径的增大而增大,这同TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序相一致;而与四苯硼酸盐-TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序不完全相同。说明了TBP为溶剂的四苯硼酸盐膜对金属离子的选择性除了同溶剂化作用有关外,还同膜相和水相中离子的交换反应常数等因素相关。 相似文献
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用低压汞灯照射, 研究了n-C_6H_(14)—TBP体系的光化学反应。通过与γ辐解结果对比和动力学分析, 证实了γ辐解n-C_6H_(14)—TBP体系中, 激发能转移是能量传递的主要形式, 并讨论了亚激电子在能量传递中的作用。 相似文献
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电位法测量了碱金属离子由水相到TBP(磷酸三丁酯)-CH~3OH混合溶剂相的标准迁移自由能△G^0~t。研究了溶剂化作用同PVC膜对金属离子选择性的关系。碱金属离子的△G^0~t随着TBP在混合溶剂中含量的增加而增大。△G^0~t还随着离子半径的增大而增大, 这同TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序相一致; 而与四苯硼酸盐-TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序不完全相同。说明了TBP为溶剂的四苯硼酸盐膜对金属离子的选择性除了同溶剂化作用有关外, 还同膜相和水相中离子的交换反应常数等因素相关。 相似文献
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电位法测量了碱金属离子由水相到TBP(磷酸三丁酯)-CH~3OH混合溶剂相的标准迁移自由能△G^0~t。研究了溶剂化作用同PVC膜对金属离子选择性的关系。碱金属离子的△G^0~t随着TBP在混合溶剂中含量的增加而增大。△G^0~t还随着离子半径的增大而增大, 这同TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序相一致; 而与四苯硼酸盐-TBP-PVC膜对碱金属离子的选择性次序不完全相同。说明了TBP为溶剂的四苯硼酸盐膜对金属离子的选择性除了同溶剂化作用有关外, 还同膜相和水相中离子的交换反应常数等因素相关。 相似文献
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用气液色谱法测定了苯在二苯醚、联苄、二苄醚、二苯甲烷、二苯乙炔、二苯甲酮、联苯、二苯胺、α-甲基萘、α-氯萘、α-溴萘、氮萘、α-硝基萘、α-萘胺等十四种溶剂中的无限稀活度系数;用单体-二聚体的溶液模型对以上体系进行活度系数的计算,计算值与实验值接近。 用气液色谱法测定了甲苯、乙苯、邻二甲苯、对二甲苯、间二甲苯等五种溶质在环丁砜、二甲基环丁砜、N-甲基吡咯烷酮,5,N-二甲基吡咯烷酮等四种溶剂中的无限稀活度系数;用单体-单体的溶液模型计算溶剂的“溶解度参数”,计算得各溶剂的“溶解度参数”分别为一常数。 相似文献
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溶液中各组分的活度系数及其随温度的变化,是与溶液性质有关的基本物理化学数据,它反映出溶液中溶剂分子和溶质分子之间的相互作用,是研究溶液性质所不可少的。对于高聚物溶液性质的了解,溶液中各组分活度系数的测定也是必要的工作,但迄今在这方面的工作不多,我们认为有必要弥补这一缺陷。 相似文献