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1.
微波场中甲烷部分氧化制合成气 Ⅱ.Co/ZrO_2催化剂在微波场中的升温行为及催化活性 总被引:4,自引:0,他引:4
近年来,甲烷部分氧化制合成气(POM)的研究一直十分活跃[1,2].前文报道了用于甲烷部分氧化制合成气的镍基催化剂(Ni/La2O3)在微波场中的升温行为和催化活性[3],发现在达到相同的CH4转化率时,微波活化方式下的催化剂床层温度比常规加热低得多... 相似文献
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近年来,对甲烷部分氧化制合成气(POM)的研究,一直十分活跃[1~8].该反应常用的催化剂是负载型贵金属(Rh)和过渡金属(Ni和Co).由于贵金属的价格昂贵,因而Ni和Co受到人们的极大重视,但Ni和Co在反应温度较高时,易发生催化剂的挥发流失和烧... 相似文献
3.
以EDTA为碳源分别引入到γ-Al2O3和5%MgO/γ-Al2O3担载的Pa(NO3)2催化剂上,且分别标示为Pa(NO3)2/[support+ EDTA]和[Pa(NO3)z/support]+ EDTA,它们分别是通过改变EDTA对载体的浸渍次序而制备的。用上述仅经过干燥处理的催化剂进行甲烷燃烧反应并对不同反应阶段的催化剂样品进行XPS分析。结果发现,引入到催化剂上的EDTA在富氧气氛下,随着温度的升高,原位被自然氧化.部分变成CO2而逸出,部分成焦而沉积在钯或载体上。在反应过程中有Pd-C固体溶液生成。外来的碳无论其存在形式或在催化剂上的位置如何,都显著有碍于甲烷燃烧,使负载的Pa(NO3)2催化剂变得更不活泼。同时也讨论了在甲烷燃烧反应过程中碳对钯形貌变化的影响。 相似文献
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利用DTA、TPD-MS、XRD、TPR及TPSR-MS等手段对La_2O_3和含La_2O_3的甲烷氧化偶联催化剂进行了研究。实验发现含La_2O_3的催化剂的一个特点是其容易吸水,此时,催化剂中除含La_2O_3外,还有La(OH)_3及La_2O_3CO_2存在。TPR及TPSR结果表明了催化剂的起始氢气还原温度与纯甲烷的程序升温反应开始温度的一致性,这说明催化剂的晶格氧参与了甲烷的活化过程。不同的氧化物由于其晶格氧的活性不同,因而其活化甲烷的温度不同。La_2O_3中的晶格氧非常活泼,它在730℃时即可以与甲烷或与H_2反应而本身被还原。甲烷和氧气共进料时的程序升温反应(TPSR-MS)表明甲烷氧化偶联反应中C_2烃的选择性有一最佳温度范围。 相似文献
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ZrO2载体上Pd,Ag,Co催化剂用于甲烷完全氧化反应的研究 总被引:5,自引:2,他引:3
用浸渍法制备了Pd/ZrO2、Ag/ZrO2和Co/ZrO2等催化剂用一完全氧化反应。实验表明,对Pd/ZrO2催化剂,焙烧温度对共催化生影响很大,最佳焙烧温度为280℃。对Pd/ZrO2催化剂,最佳Pd负一为10W%。随总流量增大,甲烷论率下随O2/CH4进料比减小,甲烷转化率下降。其它负载型金属催化剂如Ag,Co等用于甲烷氧化反应中具有一定的活性,但活性低于Pd。Pd-Co双金属催化剂可望是理 相似文献
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研究了甲烷在LC和SLC催化剂体系上氧化偶联反应过程的热效应现象和反应气中添加CO2对催化剂反应行为的影响.在不使用稀释气的情况下,当反应温度由873升至923K时,反应活性存在一个突变点.这主要是由CH4燃烧反应放出大量热使催化剂床层的局部温度很高,形成一个局部过热区,因此引发甲烷氧化偶联.此即所谓热点温度效应,它严重影响催化剂活性评价结果的可靠性和重复性.在反应气中添加CO2对LC几乎无影响;由于SLC中各组分与CO2作用生成碳酸盐,使催化剂表面氧浓度显著减少,导致催化剂的反应活性大大降低和严重失活. 相似文献
9.
研究了Pt/Al2O3和Pt/CeO2/Al2O3催化剂对甲烷部分氧化制合成气反应的催化活性,发现Pt/CeO2/Al2O3显示了比Pt/Al2O3更高的甲烷转化率和合成气选择性。用H2TPR,H2TPD,SEM和XRD等手段和技术对催化剂进行了表征。CeO2与Pt之间存在较强的相互作用(SMSI),这种作用促进了Pt在催化剂表面的分散,抑制了Pt在催化剂表面的迁移,大大降低了催化剂在反应中的完全燃烧活性,提高了催化剂的部分氧化活性和选择性,避免了因催化剂床层局部温度过高而导致催化剂活性下降或失活,提高了催化剂的稳定性。同时,在反应过程中,CeO2通过促进水蒸气变换反应(WGSR)的进行使反应体系迅速达到平衡,提高了催化剂对H2的选择性。 相似文献
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报道了用脉冲反应研究Ni/Al2O3催化剂上CH4/CO2重整反应的结果。脉冲反应显示,在还原的Ni/Al2O3催化剂上,CH4在673K就开始发生分解,并有C2H6、C2H4生成,1023K下,CH4几乎完全分解,单纯的CO2则很难在还原的催化剂上发生反应,在973K以上的高温下才会有少量C胜成CO.CHCO2的脉冲反应表明,当CH4在较低温度下开始分解时,CO2也会发生分解,并生成CO。脉冲反 相似文献
12.
Meng-Fei Luo Zhi-Ying Pu Mai He Juan Jin Ling-Yun Jin 《Journal of molecular catalysis. A, Chemical》2006,260(1-2):152-156
The Ce0.8Y0.2O1.9 solid solution was prepared by nitrate sol–gel method, and a series of catalysts with different PdO loading were prepared using impregnation method. These catalysts were characterized by XRD, Raman, CO-TPR, CO2- and O2-TPD techniques. The PdO is highly dispersed on the surface of the solid solution when the loading is lower than 0.5 wt.%. As PdO loading increases to 2 wt.%, it begins to form the crystalline structure. CO2-TPD profiles show that the CO adsorbed on highly dispersed PdO is more easily oxidized to CO2 than that adsorbed on crystalline structure and O2-TPD results indicate that it is more difficult to decompose for highly dispersed PdO than that for crystalline structure. CO-TPR profiles show that the highly dispersed PdO is easily reduced. Catalytic activities of these catalysts for CO and CH4 oxidation indicate that both the highly dispersed and crystalline PdO are the active site for CO oxidation, while the crystalline structure is the active site for CH4 oxidation. 相似文献
13.
氧化铈对Pd/Al2O3表面上CO氧化性能的影响 总被引:7,自引:0,他引:7
采用TPD-MS及TPSR-MS技术研究了添加CeO2对Pd/Al2O3催化剂上CO脱附、表面反应及表面氧脱附等性能的影响,考察了不同含氧量的气氛下CO的氧化活性,结果表明,Pd-Ce间的相互作用有利于各自原子上表面氧的吸脱附及CO的表面反应,并发现CO2脱附量大小及峰温次序与对CO的催化氧化活性有一致的对应关系。 相似文献
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Au/Fe2O3催化剂在CO低温氧化中的催化活性 总被引:8,自引:4,他引:4
制备了过渡金属氧化物分散的金催化剂,考察了该催化剂在CO低温氧化中的催化活性及其制备条件,如过渡金属氧化物的选择、沉淀剂、催化剂的预处理温度及处理时间、金含量、Cl- 、催化剂制备方法及催化剂前体等因素对催化活性的影响。最佳结果显示: 以K2CO3 为沉淀剂、采用共沉淀法制备的1 % Au/Fe2O3 催化剂,可使空气中含1% 的CO在257K的低温下完全转化成CO2 。 相似文献
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在分子尺度上介绍了Au/TiO2(110)模型催化剂表面和单晶Au表面CO氧化反应机理和活性位、以及H2O的作用.在低温(<320 K), H2O起着促进CO氧化的作用, CO氧化的活性位位于金纳米颗粒与TiO2载体界面(Auδ+–Oδ––Ti)的周边. O2和H2O在金纳米颗粒与TiO2载体界面边缘处反应形成OOH,而形成的OOH使O–O键活化,随后OOH与CO反应生成CO2.300 K时CO2的形成速率受限于O2压力与该反应机理相印证.相反,在高温(>320 K)下,因暴露于CO中而导致催化剂表面重组,在表面形成低配位金原子.低配位的金原子吸附O2,随后O2解离,并在金属金表面氧化CO. 相似文献
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Low‐Temperature Oxidation of Carbon Monoxide with Gold(III) Ions Supported on Titanium Oxide 下载免费PDF全文
Prof. Wolfgang Grünert Dr. Dennis Großmann Dr. Heshmat Noei Dr. Marga‐Martina Pohl Dr. Ilya Sinev Dr. Andrea De Toni Dr. Yuemin Wang Prof. Martin Muhler 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2014,53(12):3245-3249
Au/TiO2 catalysts prepared by a deposition–precipitation process and used for CO oxidation without previous calcination exhibited high, largely temperature‐independent conversions at low temperatures, with apparent activation energies of about zero. Thermal treatments, such as He at 623 K, changed the conversion–temperature characteristics to the well‐known S‐shape, with activation energies slightly below 30 kJ mol?1. Sample characterization by XAFS and electron microscopy and a low‐temperature IR study of CO adsorption and oxidation showed that CO can be oxidized by gas‐phase O2 at 90 K already over the freeze‐dried catalyst in the initial state that contained Au exclusively in the +3 oxidation state. CO conversion after activation in the feed at 303 K is due to AuIII‐containing sites at low temperatures, while Au0 dominates conversion at higher temperatures. After thermal treatments, CO conversion in the whole investigated temperature range results from sites containing exclusively Au0. 相似文献
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Wörz AS Heiz U Cinquini F Pacchioni G 《The journal of physical chemistry. B》2005,109(39):18418-18426
Au atoms have been deposited on oxidized and reduced TiO2 thin films grown on Mo(110). The gold binding sites and the occurrence of Au-TiO2 charge transfer were identified by measuring infrared spectra as a function of temperature and substrate preparation. The results have been interpreted by slab model DFT calculations. Au binds weakly to regular TiO2 sites (De < 0.5 eV) where it remains neutral, and diffuses easily even at low temperature until it gets trapped at strong binding sites such as oxygen vacancies (De = 1.7 eV). Here, a charge transfer from TiO2 to Au occurs. Au(delta-)CO complexes formed on oxygen vacancies easily lose CO (De = 0.4 eV), and the CO stretching frequency is red-shifted. On nondefective surfaces, CO adsorption induces a charge transfer from Au to TiO2 with formation of strongly bound Audelta+CO complexes (De = 2.4 eV); the corresponding CO frequency is blue-shifted with respect to free CO. We propose possible mechanisms to reconcile the observed CO desorption around 380 K with the unusually high stability of Au-CO complexes formed on regular sites predicted by the calculations. This implies: (a) diffusion of AuCO complexes above 150 K; (b) formation of gold dimers when the diffusing AuCO complex encounters a Au atom bound to an oxygen vacancy (reduced TiO2) or a second AuCO unit (oxidized TiO2); and (c) CO desorption from the resulting dimer, occurring around 350-400 K. 相似文献
18.
CO2/CH4重整镍基催化剂制备与性能的关系 总被引:5,自引:3,他引:2
一般浸渍法与真空浸渍法的比较说明,真空浸渍制备的催化剂,其表面具有较多的Ni原子,催化活性较高,现场TPO实验表明,CO岐化的积炭量大于CH4解离的积炭量。从而提出镍基催化剂的积炭主要来自反应生成气CO的岐化。 相似文献