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1.
应用晶格能极小化技术计算了二十一种高硅沸石的骨架晶格能,计算结果与二氧化硅致密相比较,发现这些高硅沸石彼此间的晶格能相差很小(<37kJ/mol),与α石英相差30~67kJ/mol.分析这些高硅沸石的XRD数据发现,在它们的结构中包含很短的SiO键长(01431nm),很长的SiO键长(01862nm),SiOO键角分布范围大(7751~13188°),OSiSi键角平均在153°左右并且具有更大的分布范围(120~180°).量子化学PM3计算结果表明,OSiSi键角由114°变化至180°而引起的能量改变很小(仅1743kJ/mol),当OSiSi键角为1354°时能量最低. 相似文献
2.
应用晶格能极小化技术计算了19种磷酸铝分子筛的骨架晶格能,从计算结果这些磷酸铝分子筛彼此间的晶格能相差很小,而与磷酸铝致密相块磷铝矿(Berlinite)相差48~127kJ/mol,据此可以解释磷酸铝分子筛骨架结构的多样性和相似性,XRD数据表明在它们的结构中包含很短的Al-O键(0.1478nm),P-O键(0.1348nm)和很长的Al-O键(0.1942nm),P-O键(0.1678nm) 相似文献
3.
硅橡胶热降解动力学的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
用恒温热失重方法,研究了甲基硅橡胶(Si—O—1),用氢氧化钾催化聚合的甲基硅橡胶(Si—O—2),主链含环二硅氮烷的硅氮橡胶(Si—N—1)以及它与Si—O—1的共混物Si—O—3和与Si—O—2的共混物Si—O—4的热降解反应动力学.结果表明Si—N—1有最高的热稳定性,在氮气下,其降解反应活化能为344kJ/mol.并且发现它分别与Si—O—1和Si—O—2的共混物的热稳定性大幅度提高.Si—O—3在氮气下的降解活化能由未加入Si—N—1前的152kJ/mol提高到230kJ/mol;Si─O─4则由未混入Si─N─1前的61kJ/mol提高到144kJ/mol.我们认为这种作用机理是由于硅氮橡胶除去了微量吸附水和硅羟基并导致催化剂的离子对难于分离的结果. 相似文献
4.
基于四个固定的参量设值:阳离子位能差EM2-EM1=25.50kJ/mol、EM3-EM1=-10.73kJ/mol和最近邻阳离子对互作用能W12=45.6kJ/mol、W14=0.56kJ/mol以及一个温度依赖的参量EM4-EM1=2.68(T/323)2.5kJ/mol,以能量极小原则,通过模拟退火优化途径研究了KKFI(K22.4Al22.4Si73.6O192)沸石分子筛中钾离子在四个结晶学不等价可交换阳离子位(M1-4)上分布的温度依赖。理论预测的阳离子位占据率Pi(i=1~4)在T=323~923K温域与高温XRD实验分析数据相符。 相似文献
5.
本文报导了以玻碳电极为基体的1:12硅钼杂多阴离子薄膜化学修铈电极的制备及其电化学特性。并应用于导数伏安法测定。在4.0×10 ̄(-3)m0l/L(NH_4)_6MO_7O_(24)-6.8×10 ̄(-2)mol/LNa_3Cit-0.48mol/LNHO_3体系中,硅浓度在8.3×10 ̄(-7)~1.7×10 ̄(-3)mol/L范围内与峰电流呈良好线性关系,检测限为8.0×10 ̄(-7)mol/L。对可溶性硅(以SiO_2计)为245.05mg/L的黑液,稀释10倍后,取2.00mL平行测定9次,RSD为0.58%,加标回收率在97.3%~104.4%间。 相似文献
6.
硅锑钼杂多酸·罗丹明B缔合物的共振散射光谱研究及其应用 总被引:5,自引:0,他引:5
在0.04mol/L H2SO4介质中,SiO^2-3、Sb(Ⅲ)和MoO^2-4形成Si-Sb-Mo三元杂多酸;调节酸度至0.22mol/L H2SO4加入罗丹明B生成四元缔合物。该缔合物在600nm处产生一灵敏的共振散射峰。据此建立了一个测定2-40ng/mL Si的共振散射光谱分析新方法,用于钢样中硅的测定,结果满意。 相似文献
7.
在(TPA)2O—Na2O—SiO2—H2O系统中MFI型硅沸石的结晶行为(I):结… 总被引:1,自引:1,他引:1
以四丙基溴化铵作模板剂,以白炭黑(I)、硅溶胶(Ⅱ)和水玻璃(Ⅲ)为不同硅源在140 ̄180℃合成MFI型硅沸石。反应物配比相同,其结晶动力学曲线有明显差异。从它们的成核诱导期及生长速度计算出各体系硅沸石晶核形成活化能与生长活化能,在体系(I)中为46/76kJ/mol,体系(Ⅱ)中为41/43kJ/mol,体系(Ⅲ)中为38/79kJ/mol。产物结晶粒径的大小由各体系成核活化能与生长活化能的差 相似文献
8.
SO4^2—/ZrO2—SiO2催化剂的制备及其对乙酸/丁醇酯化反应的催化作用 总被引:32,自引:1,他引:32
用0.5 ̄1.0mol/L H2SO4溶液处理ZrO2含量为3% ̄50%(摩尔分数)的锆硅复合氧化物,制得SO4^2-/ZrO2-SrO2催化剂。考察了催化剂对乙酸/丁醇酯化反应的催化作用及其制备条件(如:Zr/Si比、沉淀剂、预焙烧温度、焙烧温度等)对催化剂性能的影响。实验结果表明,对于给定的反应,使用ZrO2含量约为10%的SO4^2-SiO2催化剂时,乙酸的转化率高于98%;而在相同条件下使 相似文献
9.
在(TPA)2O—Na2O—SiO2—H2O体系中MFI型硅沸石的结晶行为(Ⅱ) 总被引:1,自引:0,他引:1
以白炭黑和硅溶胶为硅源,在(TPA)2O-Na2O-SiO2-H2O体系60℃下合成了高结晶度纯相硅沸石,由SEM没得其晶粒尺寸为0.2μm和0.45μm用XRD线宽法是的为0.02μm,一180℃时合成的硅沸石样品相比,低温合成的细晶粒硅沸石已上备内米级的若干特性,其正己烷吸附量反常增大;XRD、FTIR、^29SiMAS NMR和TG/DTG/DTA的研究证明,其结构破坏温度和单斜/正交对称性 相似文献
10.
在0.lmo1/LH_2SO_4溶液中,安非拉酮出现一灵敏的示波极谱导数还原波,E_p=-0.80V(vs.SCE),峰高与安非拉酮的浓度在1.0×l0 ̄-7~6.0×1O6mol/L范围内成线性关系,检出限为1.0×10 ̄-7mol/L用于片剂测定,得到满意的结果。用循环伏安法等手段研究体系的极谱和伏安行为,测得吸附量,吸附系数β=5.6×10 ̄-4,吸引因素a=0.49,吸附自由能△G=-27kJ/mol。实验表明,该体系属不可逆吸附波。 相似文献
11.
卡宾与醚C—H键插入反应的理论研究(Ⅲ):CX(X=H,F,Cl)与甲乙醚C—H键插入反 总被引:1,自引:1,他引:0
用量子化学从头计算方法在MP2/6-31G(g)水平上研究了CX2(X=H,F,Cl)与甲乙醚的C-H键插入反应,在甲乙醚的3个不同的C-H键(即甲基中a′-C-H键,乙基中a-C-H键和β-C-H键)上,反应势垒分别为123.8,32.5,157.3kJ/mol(X=Cl)和254.3,130.0.304.2kJ/mol(X=F)。亚甲基与毗邻氧原子的各C-H键插入反应没有势垒,与乙基中β-C-H键插入势垒仅3.4kJ/mol.甲乙醚中乙基α-C上的C-H键最有利于CX2的插入,甲基上的C-H键次之,乙基β-C上的又次之。 相似文献
12.
锂氟类硅烯与乙烯加成反应的理论研究 总被引:3,自引:1,他引:3
用从头计算方法研究了锂氟类硅烯与乙烯的加成反应H_2SiLiF+C_2H_4→H_2SiC_2H4+LiF.该反应的过渡态和类卡宾与乙烯的反应相似。反应前后的能量差经零点能校正后仅为-2.4kJ/mol(MP2/6-31G ̄*//6-31G ̄*).本文分析了孩反应的热力学和动力学性质,计算了反应热力学函数的变化、平衡常数、A因子以及速率常数。 相似文献
13.
三羰基环戊二烯基钼负离子与1,3-二卤丙烷在一缩二乙二醇二甲醚介质中反应,生成环卡宾配合物CpMoX(CO)_2CO(CH_2)_2CH2(X=Br,I).硅桥连双环戊二烯基三羰基钼负离子与1,3-二卤丙烷顺利地进行类似反应,生成相应的硅桥连双[环卡宾钼配合物]──E[C_5H_4MoX(CO)_2]CO(CH_2)_2CH_2]_2(E=Me_2Si,Me2SiSiMe_2,Me2SiOSiMe_2).化合物硅氧硅桥联二茂二钼环卡宾配合物11的晶体结构经X射线衍射测定,晶体属三斜晶系,P1空间群,晶体学数据:a=0.8188(1)nm,b=1.045(3)nm,c=2.3252(4)nm,α=94.14(2)°,β=94.09(1)°,γ=102.48(2)°,V=1.9306nm ̄3,Z=2,D_c=1.854g/cm ̄3。 相似文献
14.
用从头计算方法在MP2/6-31G(d)水平上研究了CX2(X=H,FCI)与甲工异丙基醚的C-H键插入反应。CCI2与甲基异丙基醚两个淡同的α-C的C=H键插入势垒分别为117.2kJ/mol(甲基)和20.6kJ/mol(异丙基)。CF2与异丙基α-C的C-H键上插入势垒为120.0Kj/ML,在插 C-H键时会引起C-O键的断裂。CH2的插入是不需要势垒。对CX2与二甲醚、甲乙醚、甲基异丙基 相似文献
15.
标题化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2/(μ-CO)_2(A)分子中的Fe-Fe键被钠汞齐还原断裂,生成相应的双铁负离子,分别与MeCOCl、PhCOCl、PhCH_2Cl、ClCH_2COOC_2H_5和Ph_3SnCl进行亲核取代反应,生成在铁原子上引入相应取代基的产物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2R]_2(R:MeCO(1),PhCO(2),PhCH_2(3),CH_2COOC_2H_5(4),Ph_3Sn(5),I(6))。A在氯仿中与碘反应,得到Fe-Fe断裂的双铁碘化物,但在苯中与过量碘反应,则得到Fe-I-Fe桥联的离子型化合物(Me_2SiSiMe_2)[η ̄5-(3-Me_3SiC_5H_3)Fe(CO)_2]_2I·I(7)。化合物6的晶体和分子结构经X射线衍射测定,6属单斜晶系,P21/c空间群,a=1.7217(4)nm,b=0.7753(2)nm,C=1.3629(7)nm,β=103.80(3)°,V=1.767(2)nm3,Z=4,Dc=1.6299·cm-1,最终偏差因子R=0.054。 相似文献
16.
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高效液相色谱法测定人血浆中甲磺酸培氟沙星浓度 总被引:5,自引:0,他引:5
建立了一种测定人血浆中甲磺酸培氟沙星的匠相液相色谱方法,用的是ZorbaxODSC_(18)柱和用三乙醇胺调节成pH为3.0的甲醇-0.04mol/LH_3PO_4溶液(80:20,V/V)的流动相,检测在276nm处进行,流量为1mL/min,线性范围是6.01×10 ̄(-8)~3.01×10 ̄(-5)mol/L(γ=0.9998),检测极限为6.01×10 ̄(-8)mol/L,平均回收率为97.57±3.04%,日内与日间的CV分别为3.29%和5.08%。 相似文献
18.
用X射线衍射法测定了标题化合物C_(20)G_(20)O_2S_2的晶体结构。该晶体属单斜晶体,空间群为C_2/C,晶胞参数α=1.1504(2)nm,b=1.1781(2)nm,c=1.4443(3)nm,β=101.14(3)°;V=1.9206(7)nm~3,z=4,D_x=1.233mg/mm~3,F(000)=752.最终偏离因子R=0.0436.化合物中碳氧双键键长为0.1193nm,碳碳双键(C(1)-C(2))键长为0.1338nm,S-C_(sp)~2键键长为0.1762nm。 相似文献
19.
掺杂Cu^2+离子水滑石[CdxMg6—xAl2(OH)16]^2+[S·2H2O… 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了掺杂Cu^2+离子水滑石〔CdxMg6-xAl2(OH)16〕^2+〔S·2H2O〕^2-,研究了它的导电性质及其影响因素,计算得到了383 ̄523K时的导电活化能为7.18kJ/mol。 相似文献
20.
本报导了以玻碳电极为基体的1∶12硅钼杂多阴离子薄膜化学修,铈电极的制备及其电化学特性。并应用于导数伏安法测定。在4.0×10^-3mol/L9NH4)6Mo7O24-66.8×10^-2mol/LNa3Cit-0.48mol/L NHO3体系中,硅浓度在8.3×10^-7~1.7×10^-3mol/L。对可溶性硅(以SiO2计)为245.05mg/L的黑液,稀释10倍后,取2.00mL平行测定 相似文献