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本文研究了两种水溶性钌-膦配合物RuCl_2(TPPTS)_3和Rucl_2(CO)_2(TPPTS)_2[TPPTS为:P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成,在水相和有机相组成的两相催化体系中,考察了它们衍生出的活性物种和以RuCl3-TPPTS原位合成的活性物种对肉桂醛的选择加氢性能,并对反应温度(20—80℃),氢压(2—6MPa),催化剂浓度(1.12×10~(-3)~4.50×10~(-3)mol/L),配体TPPTS浓度(9.0×10~(-3)~5.4×10~(-2)mol/L),表面活性剂浓度和反应时间的变化对选择加氢反应的影响进行了详细研究。实验结果表明,RuCl_3-TPPTS原位合成配合物的催化加氢活性最高,而在金属Ru上羰基的配位将使加氢活性降低,表面活性剂CTAB是有效的促进剂,它的加入可大大提高加氢活性,选择适当的CTAB浓度,在反应结束后水相与有机相分层迅速,有利于Ru催化剂的分离,在所考察的反应条件下,肉桂醛选择加氢生成肉桂醇的转化率大于80%,选择性达96%以上。 相似文献
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合成了两种水溶性铱膦配合物,IrCl(CO)-(TPPTSW)2和HIrCl2(CO)(TPPTS)2「TPPTS=P(m-C6H4SO4Na)3」,并且在两相催化反应体系中评价了它们对苯乙烯加氢活性,考察了反应温度,压力,两种相转移试剂CCTAB和β-CD浓度变化对苯乙烯加氢转化率的影响。 相似文献
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两相体系中钌膦配合物催化4—苯基—3—丁烯—2—酮加氢反应的研究 总被引:7,自引:0,他引:7
研究了水和有机物组成的两相催化体系中,由RuCl3-TPPTS(TPPTS:P(m-C6H4SO3Na)3)原位反应生成的催化活性物种对4-苯基-3-丁烯-2-酮(又名苄叉丙酮)的催化加氢反应.考察了钌浓度(1.0×10-3~6.0×10-3mol/L)、氢压(1.0~6.0MPa)、反应温度(30~70℃)、配体浓度(1.2~7.2×10-2mol/L)、阳离子表面活性剂(CTAB:十六烷基三甲基溴化铵)及反应时间等对加氢反应活性和选择性的影响,并与以配合物RuCl2(TPPTS)3为催化剂前体生成的催化活性物种对加氢反应的活性及选择性进行了比较.结果表明,分别由配合物RuCl2(TPPTS)3及RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种,都只催化4-苯基-3-丁烯-2-酮的C=C键选择加氢.由配合物RuCl2(TPPTS)3形成的催化体系的加氢活性及选择性均优于RuCl3-TPPTS原位反应生成的催化活性物种.阳离子表面活性剂的加入,使加氢反应活性下降,选择性略有提高 相似文献
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水溶性钯—膦配合物催化1—己烯加氢反应研究 总被引:1,自引:2,他引:1
研究了水溶性钯-膦配合物PdCl2(TPPTS)2催化1-己烯加氢反应,考察了两相催化体系中添加表面活性剂CTAB,膦配体TPPTS,以及溶液PH值等对反应的影响。证明了1-己烯加氢反应中有一诱导期。反应中涉及两种催化活性物种。 相似文献
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研究了水溶性钯-膦配合物PdCl2(TPPTS)2催化1-己烯加氢反应,考察了两相催化体系中添加表面活性剂CTAB,膦配体TPPTS,以及溶液pH值等对反应的影响,证明了1-己烯加氢反应中有一诱导期.反应中涉及两种催化活性物种.一种是由PdCl2(TPPTS)2还原生成的低氧化态催化物种,它在一定的CTAB浓度下,可以保持相当的稳定性.另一种是被TPPTS或H2还原形成的钯黑.根据PdCl2和TPPTS反应过程的31PNMR研究,对PdCl2(TPPTS)2分子中Pd被还原和TPPTS被氧化提出了解释 相似文献
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研究了以水溶性PdCl2(TPPTS)2为催化剂,在水/有化机物两相体系中,添加TPTS、CTAB、PVA、明胶和碳酸钠和柠檬醛加氢反应及催化剂稳定性的影响,添加配体TPPTS、明胶或表面活性CTAB有利于减少钯黑的形成,但会引起催化活性降低;而添加PVA和Na2Co3,虽然都不能抑制钯黑的形成,但后者的添加会明显提高加氢速度;发现,明胶加碳酸钠的体系不仅可以稳定催化剂的活性物种,避免钯黑的析出, 相似文献
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离子液体介质中钌膦配合物催化的喹啉加氢反应 总被引:1,自引:0,他引:1
首次在亲水性离子液体[Rmim][p-CH3C6H4SO3](1-烷基-3-甲基咪唑对甲苯磺酸盐,R=甲基、乙基、正丁基、正己基和正辛基)中,以水溶性的[RuCl2(TPPTS)2]2(TPPTS:间磺酸钠基三苯基膦)为催化剂,分别考察了温度、压力、不同的离子液体、水和碘的加入等因素对喹啉加氢反应的影响.在100℃和氧气压力为3.0 MPa时,喹啉加氢生成1,2,3,4-四氧喹啉的选择性超过99%,转化率达到95.3%.利用环己烷萃取反应产物,即可实现催化剂与产物的分离,催化剂循环使用6次后反应的转化率仍可达86.0%. 相似文献
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水溶性铱—膦配合物催化烯烃加氢反应的研究 总被引:8,自引:3,他引:8
研究了两种水溶性铱—膦配合物IrCl(CO)(TPPTS)_2和HIr(CO)(TPPTS)_3[TPPTS=P(m-C_6H_4SO_3Na)_3]的合成和它们的组成与结构表征,在有机相和水相构成的两相催化反应体系中,评价了它们对烯烃的加氢活性.考察了反应温度(60~120℃),氢压(2~4MPa),两种相转移剂(CTAB和β-CD)浓度变化和反应时间等对烯烃转化率的影响,对1-己烯、环己烯和苯乙烯三种不同类型烯烃的加氢性能进行了对比.结果证明HIr(CO)(TPPTS)_3的加氢活性更佳,反应结束后催化剂与产物分离容易;CTAB是更有效的相转移剂,在所研究的条件下,三种类型烯烃的加氢活泼顺序为: 苯己烯>1-己烯>环己烯. 相似文献
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RuCl2(Ph3P)4或RuCl2(DMSO)4在甲苯中直接与等摩尔的亚胺膦配体N,N-双-[邻-(二苯基膦苯亚甲基)]乙二胺(P2N2)在甲苯中回流反应,高产率地合成了反式配位的双亚胺双膦钌配合物trans-RuCl2P2N2.在温和条件下,该配合物作为新型催化剂有效地催化α,β-不饱和酸和几种功能团烯烃的选择加氢反应.讨论了可能的催化活性物种. 相似文献
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肉桂醛催化选择加氢反应中双金属的协同效应 总被引:7,自引:0,他引:7
对既含有CC键又含有CO键的分子,CC键的选择加氢意义重大[1].α,β不饱和醛选择加氢成饱和醛就属于此类.钯是已知的可在温和条件下将α,β不饱和醛选择加氢生成饱和醛最有效的催化剂之一.人们曾研究了不同钯化合物催化剂对α,β不饱和醛中CC的双键选择加... 相似文献
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水溶性铑膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究进展 总被引:1,自引:0,他引:1
水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注. 其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产. 然而, 长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差, 反应速率较慢. 综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展, 包括使用具有表面活性的膦配体, 以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂. 另外, 还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法. 相似文献
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对RuCl3·XH2O和TPPTS[P(m-C6H4SO3Na)3]原位合成的水溶性钌膦络合物在水-有机两相体系中对肉桂醛的选择性加氢反应,考察了反应温度时间、膦配体浓度、搅拌速度、底物和催化剂之比等条件对反应活性和选择性的影响.对比了单长工链阳离子表面活性剂CTAB和双长链阳离子表面活性剂DCMAB(dicetyldimethylammonium)的助催化作用,发现DCMAB化作用明显优于CTAB,在DCMAB助催化作用下,转化率98.3%,选择性96.9%. 相似文献
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合成了双膦配合物RuCl2(dppe)(NH2CH2CH2NH2)[dppe=1,2-二(二苯膦基)乙烷]。考察了此配合物对苯乙酮及其衍生物加氢反应的催化性能,并对各种反应参数变化对加氢反应的影响进行了详细的研究。结果表明,此配合物对苯乙酮的加氢反应具有良好的催化活性,在苯乙酮/(CH3)3COK/配合物的摩尔比为5000:40:1、氢气压力为3 MPa的条件下,于70℃反应5 h,苯乙酮的转化率可达到99.6%。 相似文献
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将手性二胺(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺二磺酸钠((1S,2S)-DPENDS)修饰的钌膦配合物用于催化水/有机两相体系中苯乙酮的不对称加氢. 结果表明, (1S,2S)-DPENDS和KOH的浓度对反应有很大影响,二者的协同作用使配合物的催化活性和产物的对映选择性大大提高. 对温度、压力、底物/钌的摩尔比和膦配体/钌摩尔比等反应条件进行优化后,以[RuCl2-(TPPTS)2]2为催化剂前体催化苯乙酮不对称加氢时,产物的ee值可达66.4%, 催化剂经过简单的相分离即可循环使用. 相似文献