二茂铁甲醛与含活性亚甲基化合物的水相反应研究

二茂铁甲醛与具有活性亚甲基的化合物巴比妥酸 ( 2a)、硫代巴比妥酸 ( 2b)、2 ,2 二甲基 1,3 二烷 4,6 二酮 ( 2c)、1 苯基 3 甲基 5 吡唑啉酮 ( 2d)、氰乙酸乙酯 ( 2e)、2 ,4 戊二酮 ( 2f)、环己酮 ( 2g)及环戊酮 ( 2h)在水相中进行缩合反应 ,高产率简便地得到α 二茂铁亚甲基酮 .产物结构经1 HNMR ,1 3 CNMR ,IR及元素分析进行了表征 .     

二茂铁席夫碱的合成及细胞毒活性

为了研究二茂铁席夫碱对癌细胞毒性,以二茂铁甲醛或乙酰基二茂铁与3-取代-4-氨基-1,2,4-三唑-5-硫酮或酰肼缩合,得到6个新型的含二茂铁基的缩胺类席夫碱和4个酰腙类席夫碱.利用1H NMR,IR,MS谱和元素分析对化合物结构进行了表征.体外细胞测试结果表明,所有化合物对Hela (宫颈癌细胞)均有一定的抑制生长活性,而且杂环缩胺类席夫碱2的细胞毒活性要强于酰腙类席夫碱4.     

二茂铁基-1,1＇-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁基－1,1'-二烷基二茂铁经LiAlH4还原得到10种相应的二茂铁基－1,1'-二烷基二茂铁甲醇。这类羟基化合物对酸的敏感性很高。由2种二茂铁基－1,1'-二乙基二茂铁甲醇与BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基－1,1'-二乙基二茂铁甲碳正离子。无需从反应混合中分离,该离子与乙胺作用得到了2种N－取代产物。由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构。     

二茂铁基-1,1’-二烷基二茂铁甲醇的合成与性质

10种二茂铁甲酰基 -1 ,1 -二烷基二茂铁经 Li Al H4还原得到 1 0种相应的二茂铁基 -1 ,1 -二烷基二茂铁甲醇 .这类羟基化合物对酸的敏感性很高 .由 2种二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲醇与 BF3在二氯甲烷中反应形成了稳定的二茂铁基 -1 ,1 -二乙基二茂铁甲基碳正离子 .无需从反应混合物中分离 ,该离子与乙胺作用得到了 2种 N-取代产物 .由元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱证实了化合物的结构     

二茂铁甲酰基1,1'-二烷基二茂铁的合成与性质

在研制丁羟固体推进剂的高效不迁移燃速催化剂中 ,我们设计的目标物的结构为ＦｃＣＨ (ＯＨ)Ｆｃ′Ｒ2 (Ｆｃ =Ｃ5Ｈ5ＦｅＣ5Ｈ4 ,Ｆｃ′=Ｃ5Ｈ4 ＦｅＣ5Ｈ3,Ｒ为烷基 ) .该类化合物的特点是两个二茂铁核连在同一碳上 ,且含有羟基官能团 ,它们似应具有高效和不迁移的燃速催化性能[1].此类化合物的合成是由二茂铁甲酰基 1,1′ 二烷基二茂铁化合物的羰基还原为羟基实现的 .为此 ,我们较为详细地研究了 5种二烷基二茂铁在三氯化铝催化下的二茂铁甲酰化反应 .此项工作未见报道 .二烷基二茂铁的茂环有α(与烷基相邻 )和 β(与烷基相间 )两种Ｈ原…     

l’-碘代二茂铁甲醛合成的新方法

二茂铁甲醛是有机合成化学中一个重要的中间体, 利用它可以合成各种功能二茂铁衍生物. 然而异环取代的二茂铁甲醛因合成难度较大使其应用受到限制, l’-碘代二茂铁甲醛分子内因为有较多的反应活性点, 从而被广泛应用到功能金属有机分子的设计合成中. 合成该物质的传统方法不仅路线长, 且需要使用昂贵的金属有机试剂. 我们利用改进后的合成方法, 以二茂铁为起始原料经三步反应合成了1’-碘代二茂铁甲醛. 该方法不仅缩短了合成路线, 简化了反应条件, 且避免使用苛刻的反应条件和贵重的有机锂(锡)试剂, 是目前合成该化合物最简单的方法.     

二茂铁甲氨基烷氧基硅烷的合成与水敏感性研究

以二茂铁甲氨基醇与氯硅烷反应，合成了１２种二茂铁甲氨基烷氧基硅烷，研究了该化合物的合成方法，水敏感性与结构的关系，并由元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱鉴定了化合物的结构。     

N-二茂铁甲酰基-芳基羟胺及其铜(Ⅱ)螯合物的合成与表征

二茂铁甲酰羟胺衍生物分子中含有N-羟基和α-羰基,可与过渡金属形成螯合物.我们试图将该类螯合物用作复合固体推进剂的燃速调节剂,为此,研究了该类化合物的合成方法及其性质,并使它们与铜(Ⅱ)螯合制成铜螯合物.     

掺杂二茂铁甲醇丝网印刷电极在尿酸生物传感器的应用

制备了掺杂二茂铁甲醇(Fc-OH)的丝网印刷电极,以Fc-OH作为氧化剂,研究了尿酸(UA)在丝网印刷电极的电化学氧化行为,建立了一种新的用于检测UA的方法。方法无需使用尿酸氧化酶,且能提高传感器的灵敏度,并且利用抗坏血酸氧化酶催化抗坏血酸(AA)的氧化来排除血液中AA的影响。计时电流法(I-t)测试0.3V处的氧化峰电流与UA浓度在10μmol/L至1.5 mmol/L的范围内呈较好的线性关系,检出限为5μmol/L。电极制作简单,重现性好,能有效的排除AA、对乙酰氨基酚(ACP)等的干扰,方法已成功应用于实际样品中UA的检测。     

Synthesis of 3-aryl pyrrolidines: A highlights

Pyrrolidine derivatives are very important families of heterocyclic compounds that show diverse biological activity. The substitution pattern and functionalization on these derivatives show different biological activities. Different substituted pyrrolidines shown to have different antibacterial effects. They are also used as scaffolds in the synthesis of unnatural oligomers which have various biological applications in the field of antidiabetic, anticancer, antimalarial, antiviral, antimicrobial, anti-inflammatory, and antibacterial activities . Numerous groups have synthesized substituted pyrrolidines and they constructed the pyrrolidine ring by the formation of various different bonds from acyclic precursors. Some of the groups have synthesized that derivatives only by reduction.     

Synthesis of bromoallenyl pyrrolidines via 1,4-addition to 1,3-enynes

The discovery of the novel reactivity of conjugated enynes,mediated by readily available halogenation reagents,opens a broad range of mechanistically unique pathways for the synthesis of highly functionalized chiral allene derivatives.Bromoallenyl pyrrolidines can be synthesized via 1,4-addition of sulfonamide nitrogen nucleophiles and halogens to conjugated enynes.This process can lead to simultaneous formation of a highly functionalized axially chiral allene and a stereogenic center under economical and e...     

Recent advances in organocatalytic asymmetric synthesis of polysubstituted pyrrolidines

Chiral substituted pyrrolidines are important N-heterocyclic structural motifs, existing in many natural products, drug candidates, ligands and organocatalysts. We summarise herein the recent (between January 2010 and July 2013) developments on synthesising the chiral polysubstituted pyrrolidines through asymmetric organocatalysis. The organocatalytic strategies for constructing the pyrrolidine scaffolds can be divided into one-step and sequential approaches, respectively. The straightforward one-step approach is mainly the [3+2] cycloaddition based on the iminium activation, chiral Brønsted acid catalysis, bifunctional organocatalysis and SOMO activation. In the sequential approach (multi-step or one-pot reactions), the primary construction of chiral linear precursors is followed by the sequential cyclisation. Other important strategies, such as the organocatalytic bromoaminocyclisation were also described. These organocatalytic strategies have enriched the synthetic chemistry of chiral pyrrolidines, especially towards the target-, diversity- and application-oriented synthesis. New organocatalytic approaches are thus expected for the facile construction of polysubstituted pyrrolidines with well-controlled stereochemistry and for the practical synthesis of pyrrolidine-related natural alkaloids, drug candidates and functional proline derivatives.     

Synthesis of novel ferrocenyl-containing pyrazolo[4,3-c]quinolines

Synthesis of novel ferrocenyl-substituted pyrazolo[4,3-c]quinolines via the Pictet-Spengler reaction is reported. Iminium intermediate formed by the condensation of pyrazole-based arylamine substrates with ferrocenecarboxaldehyde in acidic medium, undergoes 6-endo cyclization with sufficiently reactive aromatic moiety to form a pyrazolo[4,3-c]quinoline ring.     

Simple Synthesis of Highly Functionalized Ketenimines

The 1:1 reactive intermediate generated by the addition of alkyl isocyanides to dibenzoylacetylene or dialkyl acetylenedicarboxylates was trapped by fairly strong NH acids such as isatin, phthalimide, 4-nitroimidazole, or 2-benzoylimidazole to yield highly functionalized ketenimines.     

3-仲氨基氧杂环丁烷-3-腈衍生物的合成

以仲胺、氧杂环丁-3-酮和三甲基氰硅烷为原料,无水甲醇为溶剂,无需催化剂,一步反应合成目标化合物3-仲氨基氧杂环丁烷-3-腈衍生物(1a～1d),产物结构经¹H NMR、¹³C NMR和ESI-MS表征。并以异吲哚啉、氧杂环丁-3-酮和三甲基氰硅烷的反应为模型反应,考察影响产物1a收率的主要因素,优化反应条件为:物料摩尔比为n(异吲哚啉)∶n(氧杂环丁-3-酮)∶n(三甲基氰硅烷)=2.0∶1∶2.5;反应溶剂为无水甲醇,在65℃反应6h,在此反应条件下,化合物1a收率78.3%。化合物1a与苯基溴化镁在四氢呋喃中室温反应5h,可得到2-(3-苯基氧杂环丁烷-3-基)异吲哚啉(4)和[3-(异吲哚啉-2-基)氧杂环丁烷-3-基](苯基)甲酮(5),收率分别为40.1%和31.5%。     

铜催化的多组分反应合成二芳基炔丙胺类衍生物

以醛、苯乙炔和二芳胺为原料, 三组分一锅法合成了一系列二芳基炔丙胺类化合物. 产物的结构通过1H NMR, 13C NMR和HRMS证实.     

Three-Component One-Pot Synthesis of Polyhydroacrodine Derivatives in Aqueous Media

9,10-Diaryldecahydroacridine-1,8-diones were synthesized by a three-component reaction of aromatic aldehydes, aromatic amines, and 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexanedione using sodium 1-dodecanesulfonic (SDS) as the catalyst in aqueous media. The key intermediates before the cyclization step were obtained and characterized. The structures of all the products were determined by IR and ¹H NMR spectra and further confirmed by single-crystal x-ray diffraction analysis.     

含二茂铁的双取代哒嗪的合成和介晶性

合成了8个未见报道的中心桥连基为哒嗪环、酯基、CHN基,含有二茂铁、三个苯环、不同末端链长度的双取代哒嗪化合物,并通过示差扫描量热仪(DSC)对其介晶性进行了表征.研究表明,末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响,但对相变温度范围影响较小.