基于聚对氨基苯磺酸、功能化石墨烯和纳米金修饰电极的构筑及用于双酚A的测定

通过电聚合方法制备聚对氨基苯磺酸修饰的玻碳电极（GCE/pABSA）,然后把带有正电荷的超支化聚乙烯亚胺功能化还原氧化石墨烯（BPEIGr）和带有负电荷的金纳米粒子（AuNPs）依次修饰到电极上,制得GCE/pABSA/BPEIGr/AuNPs修饰电极。研究了双酚A在GCE/pABSA/BPEIGr/AuNPs修饰电极上的电化学行为。结果表明,所制备的修饰电极对双酚A有良好的电催化效果,在pH 7.0的PBS溶液中进行循环伏安扫描,双酚A在0.2～0.8 V范围内出现1个不可逆的氧化还原峰。采用差分脉冲伏安法（DPV）对双酚A进行了检测,在优化的条件下,双酚A的浓度在0.05～10μmol/L范围内与氧化峰电流呈线性关系,检出限为0.02μmol/L(3σ)。将基于此修饰电极的传感器用于浑河水和自来水中双酚A含量的测定,加标回收率在97.0%～105.0%之间。     

基于还原石墨烯/纳米银复合材料的电化学传感器测定双酚A

石墨烯特有的褶皱层状结构以及银纳米粒子良好的催化性能,使其在电化学方面具有良好的应用潜能.本研究以柠檬酸钠为还原剂,通过水热反应原位制备出还原石墨烯/纳米银复合材料(rGO/AgNPs),用于修饰玻碳电极,研究了双酚A的电化学行为.循环伏安法(CV)和方波伏安法(SWV)的实验结果表明,双酚A可以在rGO/AgNPs修饰电极表面发生快速的氧化还原反应,基于此实现了对双酚A的高灵敏检测.在最优条件下,双酚A的氧化峰电流与其浓度在0.1~40.0μmol/L范围内呈良好的线性关系(r2=0.996),检出限为50.7 nmol/L(S/N=3).将其用于实际环境和塑料样品中双酚A的检测,回收率为91.7%~102.9%.     

Mb/AuNPs/MWCNTs/GC电极对H2O2电催化性能的研究

采用还原法制备了AuNPs/MWCNTs复合材料,并构建了氧化还原蛋白质的固定化和生物传感界面AuNPs/MWCNTs/GC电极.以肌红蛋白(Myoglobin,Mb)为例,研究了固定化蛋白质在AuNPs/MWCNTs/GC电极上的直接电化学.结果表明,AuNPs/MWCNTs复合材料不仅能有效地促进Mb与电极表面的直接电子转移,而且能很好地保持固定化Mb的生物催化活性.Mb/AuNPs/MWCNTs/GC电极对H2O2具有良好的电催化还原性能,其线性响应范围为1～138μmol·L-1,检测限为0.32μmol·L-1(S/N=3),并具有较低的米氏常数(0.143 mmol·L-1).该电极操作简单,响应迅速,稳定性和重现性好,有望用于蛋白质的固定化及第三代生物传感器的制备.     

双酚A电化学检测方法的研究进展

综述了双酚A的直接电化学检测方法(用于裸电极表面的修饰材料包括纳米材料、新型材料和生物材料)和间接电化学检测方法(包括电化学适配体传感器,电化学酶传感器和电化学分子印迹传感器)的研究进展,并对其前景进行了简要展望(引用文献54篇).     

基于表面分子印迹技术及相转化过程的双酚A电化学传感器

以双酚A (Bisphenol A, BPA)为模板, 氨基化硅胶为载体合成了对BPA有特异选择性的表面分子印迹聚合物(surface molecularly imprinted polymer, sMIP). 然后以聚氯乙烯(PVC)为支撑基质, 通过相转化过程(phase inversion process)制成BPA分子印迹聚合物膜, 将聚合物膜固载到处理过的金电极表面, 制成电流型双酚A电化学传感器. 优化了pH值、温度等实验条件, 结果表明在10～120 μg/mL范围内对双酚A有良好的线性响应(R＝0.9971). 传感器用于实际水样的测定, 结果令人满意.     

基于聚多巴胺包覆的Zr-MOF的电化学传感器对双酚A的检测

该文以配体4-羧基苯基卟啉的锆基金属有机框架（Zr－MOF）作为载体材料,多巴胺为单体,在碱性条件下合成了聚多巴胺包覆的Zr－MOF复合材料（Zr－MOF－PDA）。采用红外光谱、热重分析、扫描电镜等方法对Zr－MOF－PDA进行表征。将Zr－MOF－PDA滴涂至玻碳电极（GCE）表面,构建了测定双酚A（BPA）的电化学传感器,并采用循环伏安法、计时库仑法和差分脉冲伏安法研究修饰电极的电化学行为。结果表明,Zr－MOF－PDA/GCE具有较好的导电性和较大的电极有效表面积,其对BPA的响应电流值分别为PDA/GCE、Zr－MOF/GCE、裸GCE的1.6、2.0和2.8倍。在优化条件下,Zr－MOF－PDA/GCE传感器对BPA的响应电流值与其浓度在0.01～1.4 μmol/L范围内具有良好的线性关系,对BPA的检出限（S/N = 3）为0.004 μmol/L。该传感器对BPA具有较好的选择性,其用于河水、牛奶和塑料瓶中BPA的检测,加标回收率为98.4%～103%,相对标准偏差（RSD）为3.4%～4.4%。     

金属复合材料基电化学传感器在双酚A检测中的应用研究

金属纳米颗粒作为电极修饰材料具有较高的电催化活性和稳定性,但该类材料存在分散性较差、易团聚等缺点.为此,通过金属纳米粒子的负载和稳定化等手段构建灵敏度高、选择性好和响应快的金属复合材料基电化学传感器成为当前的研究热点之一.本文就金属复合材料基电化学传感器的研究进展,以及其在双酚A(BPA)检测中的应用进行评述,为其今后...     

聚氨基苯酚分子印迹电化学传感器测定双酚A

该工作通过电化学方法在多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面得到聚邻氨基苯酚分子印迹聚合物膜,制备了可以选择性识别双酚A的分子印迹电化学传感器。通过扫描电镜、循环伏安法以及差分脉冲法对传感器的表面形貌和电化学性能进行了表征,并对传感器的检测条件进行了优化。采用K_3[Fe(CN)_6]作为电化学探针,在选定的实验条件下,K_3[Fe(CN)_6]在印迹电极上的峰电流变化值与双酚A的浓度在1×10~(-10)-4×10~(-8) mol·L~(-1)呈良好线性,本方法测定双酚A的检测限为4×1 0 ~(-11) mol·L~(-1),将该传感器用于实际水样中双酚A的测定,结果令人满意。     

基于Au-MoS2和hemin的双酚A电化学适配体传感器研究

本文基于双酚A(BPA)与其适配体互补链(cDNA)对适配体的竞争结合作用构建了检测BPA的电化学传感器。制备了金纳米粒子与二硫化钼的纳米复合物(Au-MoS_2),并将其修饰到玻碳电极(GCE)表面,制得修饰电极Au-MoS_2/GCE。通过巯基修饰的cDNA与适配体的杂交反应,生成双链DNA(dsDNA),利用其中cDNA的巯基在金纳米粒子表面生成Au-S键的化学吸附作用,将dsDNA修饰到电极表面。利用具有卟啉平面结构的氯化血红素(hemin)在dsDNA沟槽中的嵌插作用,制得电化学传感器Hemin-dsDNA/Au-MoS_2/GCE。基于hemin对于H_2O_2和对苯二酚(HQ)的化学反应的电催化作用,建立了差分脉冲伏安法(DPV)测定BPA的分析方法,由于BPA与适配体结合的亲和性较强,在一定实验条件下,溶液中BPA浓度越高,导致更多的hemin从电极表面脱落,结果表明,在优化的实验条件下,DPV峰电流值与BPA浓度在1.0 nmol·L~(-1)至10.0μmol·L~(-1)的范围内呈线性关系,检测限为0.8 nmol·L~(-1)。本文还考察了传感器的稳定性与选择性,并将其用于实际样品中BPA的检测,结果满意。     

基于DNA-单壁纳米碳管复合修饰电极的双酚A电化学传感器

利用单壁纳米碳管(SWNT)优异的电学性能和催化特性以及DNA特定的分子识别功能,成功构建了一种高灵敏度、快速测定双酚A(BPA)的电化学传感器。在pH7.0的磷酸缓冲溶液中,BPA在SWNT-DNA复合修饰电极上的氧化电流信号是空白电极上的10倍。在10～200 mV/s扫速范围内,氧化峰电流与扫速呈线性关系,表明该氧化过程受吸附控制,通过理论计算,BPA在修饰电极上的反应是一个双电子和双质子过程。在最优的实验条件下,采用差分脉冲伏安法(DPV)对BPA进行测定,氧化电流与BPA浓度在1.0×10-8～2.0×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系(r=0.9954),检出限为5.0×10-9mol/L(S/N=3)。该方法初步用于实际样品分析,BPA的加标回收率为93.1%～109.3%。     

基于还原氧化石墨烯-钯复合材料的双酚A分子印迹电化学传感器的研究

采用分子印迹技术,以还原氧化石墨烯-钯复合材料(rGO@Pd)修饰电极为工作电极,双酚A为模板分子,吡咯为聚合单体,成功制备出双酚A分子印迹电化学传感器。采用循环伏安法(CV)、差分脉冲伏安法(DPV)和电化学交流阻抗法(EIS)等,考察了该传感器的电化学性能。利用扫描电子显微镜(SEM)、傅立叶红外光谱(FT-IR)等技术对传感器表面进行结构分析。在最佳实验条件下,该电极的峰电流与双酚A在1.0~10.0 nmol/L浓度范围内呈良好线性关系,相关系数(r)为0.997 7,检出限(S/N=3)为0.1 nmol/L。该电极表现出良好的灵敏度、选择性、重现性和稳定性,已成功应用于自来水中双酚A含量的测定,加标回收率为92.1%~108.0%。     

基于分子印迹电聚合膜的双酚A电化学传感器

以双酚A为模板分子,邻氨基苯硫酚为单体,采用自组装和电聚合方法,在电极表面制备了对双酚A有选择性的分子印迹聚合物膜.通过循环伏安法研究传感器对双酚A的响应特性.结果表明: 在6.0×10-7～5.5×10-5 mol/L浓度范围内峰电流值与浓度呈良好线性关系(r=0.991);检出限2.0×10-7 mol/L; 相对标准偏差<5%(n=9),达到稳定电流所用时间约2 min.此传感器具有良好的选择性、重现性及稳定性.通过交流阻抗技术和计时电流法表征了电极表面膜的电化学性质.将传感器初步用于实际样品的分析,获得了较满意的结果.     

塑料瓶中双酚A的电化学测定方法研究

制备了多壁碳纳米管修饰碳糊电极（MWCNTs／CPE）,用循环伏安法（CV）和差分脉冲伏安法（DPV）研究了环境激素双酚A在多壁碳纳米管修饰电极上的电化学行为。结果表明,多壁碳纳米管修饰碳糊电极对双酚A有明显的电催化作用,在pH7．0的磷酸盐缓冲溶液（PBS）中,双酚A在0．504V处有1个明显的氧化峰。实验考察了底液的pH值、扫描速度、富集时间等因素的影响。在优化的条件下,双酚A的示差脉冲峰电流与其浓度在5．0×10^7-2．0×10^-5范围内呈良好的线性关系（r=0．99545）,检出限为1．0×10^-7mol／L（S／N=3）。该法用于实际样品中双酚A含量的测定,回收率为104．4％,测定结果的相对标准偏差为3．9％（n=6）。     

碳纳米纤维修饰碳糊电极用于双酚A的电化学检测

制备了碳纳米纤维修饰碳糊电极,并用于双酚A的高灵敏和高选择性电化学检测。碳纳米纤维材料经静电纺丝和碳化过程相结合制备而成,采用滴涂的方法修饰于碳糊电极表面制成电化学传感器。利用循环伏安法、交流阻抗法以及微分脉冲伏安法考察了传感器的性质及双酚A的电化学行为。结果表明,双酚A的峰电流响应与其浓度在0.8~50μmol/L之间呈良好的线性关系,检测限为0.1μmol/L。构建的电化学传感器用于环境水样中双酚A的检测具有较高的回收率。     

一种三维多孔Au/N/C的合成策略及其在双酚A电化学传感中的应用

以聚乙烯吡咯烷酮作为C源和N源,以HAuCl₄为金属源,通过在绿色环保的NaCl模板上自生长的方式,制备Au/N共负载的三维多孔碳材料(Au/N/C)。研究发现,Au/N/C复合材料具有良好的电化学传感性能,其三维多孔结构有效提升了电化学传感面积和富集能力,两种异质元素Au N的引入显著提高了电催化能力。基于此,建立了一种简便、快速的双酚A电化学传感器,其检测范围为0.05～5 mg/L,检出限(S/N=3)为0.014 mg/L。将该方法用于实际污水样品分析,其加标回收率为98.0%～105.2%。     

构建基于rGO/AuNPs的电化学检测平台及其在双酚A检测中的应用研究

本实验以电沉积法和滴涂法制备还原氧化石墨/金纳米颗粒(rGO/AuNPs)电化学传感器用于BPA的痕量测定。首先以GO为原料,以维生素C为还原剂,一步法合成rGO。对合成材料进行扫描电镜、X射线衍射、紫外可见吸收光谱和傅里叶红外变换光谱的表征。采用IT计时电流电位法将纳米金粒子沉积于玻碳电极(GCE)表面,然后将rGO滴涂于AuNPs修饰的玻碳电极表面,依次采用循环伏安法和交流阻抗谱法对制备的传感器进行表征。探讨了不同因素对实验结果的影响,在优化实验条件下,当BPA浓度在10～400μmol·L^-1时,其浓度与峰值电流具有很好的线性关系,检出限低至1.9×10^-7 mol·L^-1(S/N=3),样品的平均加标回收率在97.6%～102.4%之间。     

金-石墨烯修饰电极电化学检测塑料瓶中双酚A

在离子液体碳糊电极(CILE)表面上采用一步电还原法制备了纳米金(nAu)-石墨烯(GR)复合膜修饰电极(nAu-GR/CILE).研究了双酚A(BPA)在nAu-GR/CILE上的电化学行为,BPA的电极反应过程为受吸附控制的不可逆过程;采用示差脉冲伏安法研究了BPA氧化峰电流和浓度之间的关系,在0.08～400.0...     

末端可裁切碳纳米管薄膜电极的制备及其双酚A电化学检测应用

通过真空抽滤方法得到均匀致密的高导电多壁碳纳米管(MWCNTs)薄膜,利用聚二甲基硅氧烷(PDMS)对其进行封闭处理,制备出末端可裁切的PDMS基柔性碳纳米管薄膜电极,其裁切端面为电化学传感界面。在十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的增敏作用下,所制备的电化学传感器对双酚A(BPA)具有灵敏的电化学响应,其峰电流与BPA浓度在0.05~0.5μmol/L和0.5~12μmol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为50nmol/L。通过电极末端的重复裁切可避免电极污染,并实现电极表面的快速更新和重复使用。对同一支电极进行13次连续裁切,用于10μmol/L BPA的检测,其相对标准偏差为3.4%。将该传感器应用于热敏纸样品中BPA的检测,加标回收率在95%~105%之间。     

基于适配体的生物传感器在双酚A检测中的应用

双酚A(BPA)的快速、准确检测对于对食品安全和公共卫生至关重要.基于适配体的生物传感器是一种集生物、化学、物理及纳米技术为一体的新型高效传感器,在BPA分析领域有巨大的应用潜力.本文在对BPA适配体简要分析的基础上,综述了基于适配体的多种生物传感器的检测原理以及在BPA检测中的最新应用进展,并对其未来发展方向进行了展...