含叔丁基可溶性芳香聚酰胺的制备及其性能研究

采用含叔丁基二胺的单体3,3′-二叔丁基-4,4′-二氨基二苯基-4″-叔丁基苯基甲烷(TADBP)分别与萘-1,4-二甲酸、间苯二甲酸和4,4-二苯醚二甲酸3种二酸单体通过Yamazaki膦酰化法缩聚制得一系列新型可溶性芳香聚酰胺(PA)。通过FT-IR、~1 H-NMR、TG、DSC等测试手段研究了含叔丁基芳香聚酰胺的结构与性能,以及聚合物结构对其溶解性能、热性能的影响。结果表明:PA具有优异的溶解性能,常温下不仅能溶于高沸点的N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等强极性溶剂中,加热条件下甚至能溶于四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷等低沸点溶剂;同时,PA还具有良好的热性能,玻璃化转变温度(Tg)为188~193℃,氮气氛围下失重5%和10%时的热失重温度分别为391~416℃和404~437℃。     

高分子量芳香共聚酰胺的合成

系统地对对苯二甲酰氯、对苯二胺和４，４′－二氨基二苯醚三元共缩聚体系低温溶液聚合的多种影响因素进行了研究，得到对数比浓粘度为５．８～７．０ｄｌ／ｇ的芳香共聚酰胺。实验结果表明：反应时间、反应温度、二酰氯与二胺的摩尔比、酸吸收剂吡啶用量、助溶盐氯化锂用量、４，４′－二氨基二苯醚用量以及单体浓度对共缩聚物的对数比浓粘度都有较大影响。     

二甲基苯二胺芳香聚酰胺的结构与性能

利用ＩＲ，ＷＡＸＤ，ＤＳＣ及ＴＧ等表明了多取代芳香族聚酰胺的结构与性能。     

A_2+B_3型超支化芳香-脂肪型聚酰胺的合成及其表征

利用溶液聚合方法,以4,4′-二胺基二苯甲烷与氨三乙酸为原料,制备了A2+B3型超支化半芳香型聚酰胺(HPMDA),讨论了反应温度、反应时间、芳香二胺与氨三乙酸单体比例、单体浓度、催化剂及活化剂对反应的影响,发现了临界凝胶条件。利用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、1H核磁共振谱(1HNMR)对制备的超支化半芳香型聚酰胺进行了结构表征。用乌式粘度计、热重分析(TG)测定了超支化半芳香型聚酰胺的粘度和热稳定性,并从微观反应机理和拓扑结构的角度,研究了反应条件对聚合物特性粘度的影响。     

热处理对尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响

采用溶液共混-共沉淀的办法获得尼龙6及聚酰胺嵌段共聚物/尼龙6共混体系粉末,样品在260℃下熔融之后经程序降温的方法得到非淬火样品,然后分别在190℃下高温退火不同时间(0~48 h),采用示差扫描量热仪(DSC)、广角X射线衍射仪(WAXD)、偏光显微镜(POM)等表征手段研究热处理对体系晶体熔融行为和结晶结构的影响.结果表明,(1)在相同的热历史条件下,嵌段共聚物的存在影响了尼龙6的结晶行为及结晶结构;(2)退火处理对两种样品有着不同的影响,对于尼龙6体系,退火处理促进了非晶相向晶相的转变,大大提高样品的结晶完善程度和结晶度;对于共混体系,退火处理同样促进了非晶相向晶相的转变,同时形成新的α型和γ型结晶,体系的结晶完善程度明显提高,退火48 h后,结晶度比原始样品提高约84%.     

自由电子激光对芳香聚酰胺纤维热处理的研究

用红外自由电子激光方法处理芳香聚酰胺纤维.  实验结果表明, 芳香聚酰胺纤维在自由电子激光辐照时在外力拉伸下可出现“缩颈”现象. 红外光谱研究结果表明, 经自由电子激光处理的芳香聚酰胺纤维样品未出现热裂解. 这种方法有可能发展成一种热处理芳香聚酰胺纤维的新方法.     

含硅芳香二酐的合成及其聚酰亚胺

从4-溴-l,2-二甲苯出发,经过三步反应合成了双-（3,4-苯二甲酸酐)二甲基硅烷单体,总产率为24．7％;由该单体与4,4′-二氨基二苯醚共聚合,经环化脱水反应得含硅聚酰亚胺,并对该共聚物进行了初步表征。     

芳香寡聚酰胺类化合物的合成

邻甲氧基苯胺交替地与2,4-二羟基-5-硝基苯甲酰氯的二聚乙二氧基(Tg)醚或二甲基醚缩合,合成了5个月牙型寡聚酰胺化合物,其结构经1H NMR, 13C NMR和HR-MS(ESI)表征.     

新型聚酰胺酰亚胺的合成及其热稳定性

L-丙氨酸与均苯四甲酸二酐经缩合反应制得手性酰亚胺(1);1与二苯基甲烷二异氰酸酯聚合制得新型的以L-丙氨酸为手性源的聚酰胺酰亚胺(2),其结构经1H NMR和FT-IR表征.用DSC和TGA研究了2的结晶性能和热稳定性,同时对2的溶解性能进行了探讨.结果表明,2的Tm为357.6℃,失重5％的分解温度为215℃;2在常温下溶于DMF,DMAc,DMSO和NMP.     

含三氟甲基聚酰亚胺的合成与性能研究

通过在4,4′-二氨基二苯醚(4,4-′ODA)单体中引入三氟甲基合成了一种新型二胺单体2-三氟甲基-4,4′-二氨基二苯醚(3FODA),该单体具有良好的溶解性和高的反应活性,使用3FODA替代4,4′-二氨基二苯甲烷(MDA)制备了PMR热固性聚酰亚胺树脂.树脂溶液高浓度低粘度,具有室温下良好的储存稳定性;树脂具有很好的加工性能,成型后的模压件显示了优异的热性能和耐热氧化稳定性,玻璃化转变温度在336~379℃之间;此外树脂具有较好的电性能和较低的吸水率.     

超细全硫化粉末丁腈橡胶对聚氯乙烯性能的影响

制备了PVC/超细全硫化粉末丁腈橡胶(NBR-UFPR)二元、PVC/NBR-UFPR/纳米CaCO3三元复合材料,研究了3种NBR-UFPR(平均粒径分别为150nm、90nm和70nm)对硬质PVC性能的影响.测试结果表明,3种NBR-UFPR均可同时提高硬质PVC的热稳定性、耐热性和韧性.透射电镜(TEM)照片显示,3种NBR-UFPR均能以单个粒子均匀分散在PVC基体中,NBR-UFPR与PVC相间的界面积大于传统的PVC/弹性体共混物.PVC/NBR-UFPR/纳米CaCO3三元复合材料具有更高的热稳定性、耐热性和韧性,TEM照片显示,在三元复合材料中,分散相粒子间的平均距离进一步减小.     

含侧链苯炔基的热固性聚酰亚胺薄膜

聚酰亚胺;苯炔基;热稳定性;玻璃化转变温度;力学性能     

新型手性聚酰胺酰亚胺的合成及其性能研究

L-丙氨酸与均苯四甲酸二酐反应制得手性二酸单体(1);1与4,4’-二氨基二苯醚经溶液缩聚合成了一种新型的主链含手性结构的聚酰胺酰亚胺(2),其结构经1H NMR和IR表征。并利用UV,荧光光谱和TGA研究了2的光学性质和热稳定性,结果表明,2的最大吸收波长位于267.5 nm;最大发射波长位于348 nm;2的5%热失重温度超过280℃。2在常温下溶于N-甲基吡咯烷酮等极性非质子试剂。     

具有苯烷基侧链的芳香液晶聚酯的合成及性质

以熔融缩聚方法全盛了具有苯烷基侧链取代的全芳香液晶聚酯,用TG,DSC,热台偏光显微镜研究了聚酯的热性能,并讨论了取代基对聚酯热性能的影响,所有合成的聚酯均为热致型液晶,且具有较低的相转变温度。特别是当聚对苯二甲酸对苯二酚酯的两个苯环上分别取代了叔丁基和苯烷基,或取代了两个苯烷基侧链后,聚酯的熔融温度下降到225℃以下,并可在室温下溶于普通的有机溶剂中。     

磺化聚酰胺的合成及性能

以对苯二酚及对氟苯甲腈为原料,合成了芳香二羧酸单体1,4-二(4-羧基苯氧基)苯(BCPOB-COOH),再经磺化反应合成了磺化芳香二羧酸单体1,4-二(4-羧基苯氧基)苯-2-磺酸钠(BCPOBS-Na).另外,以芳香二胺单体4,4′-二氨基二苯醚(ODA)为原料,合成了磺化芳香二胺单体4,4 ′-二氨基二苯醚-2,2′-二磺酸(ODADS).以N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)为溶剂、亚磷酸三苯酯(TPP)与吡啶(Py)为缩合剂、氯化钙或氯化锂或二者的组合为催化剂,通过Yamazaki-Higashi直接缩聚,使芳香二羧酸和芳香二胺中的磺化单体与非磺化单体反应,制得了两种磺化芳香聚酰胺(Sulfonated polyamide,SPA).通过红外光谱、核磁共振波谱及热重分析等手段对聚合物的结构及性能进行了表征与分析,并研究了聚合物的特性黏度、溶解性、成膜性及聚合物薄膜的力学性能等.结果表明,通过Yamazaki-Higashi直接缩聚制备的2种磺化芳香聚酰胺在极性非质子性溶剂中具有优良的溶解性能、较高的耐热性能及优异的力学性能.     

含硅芳香二胺的合成及其聚酰亚胺硅氧烷的热性能

从ｐ－或ｍ－氯苯胺出发，经三步反应合咸位置弄构的四甲基［双（苯胺）］二硅氧烷和六甲基［双（苯胺）］三硅二氧烷，总产率为２５％．与芳香二胺和芳香四酸二酐共聚得聚酰亚胶硅氧烷．研究了共聚物在玻璃化转变区的热松弛行为．对位异构体的共聚物，其分子链段的构象熵大，运动较易．     

苯乙烯-马来酸酐共聚物及其水解产物的结构与玻璃化温度的定量关系

采用示差扫描量热(DSC)法测定了苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA)及其水解产物(HSMA)的玻璃化转变温度(Tg).以Fox-Flory公式结合基团贡献法和改进的Couchman方程,对SMA和HSMA的Tg与其结构的关系进行了定量研究,理论计算结果与实验值吻合较好,表明提出的方程能适合SMA和HSMA两类聚合物的Tg估算.     

芳香-脂肪族共聚酰胺溶致液晶行为的研究

本文对脂肪族二元胺(ADA、NH_2(CH_2)_nNH_2、n=2、6、8、10、12),对苯二胺(PPD)和对苯二甲酰氯(TPC)三元芳香-脂肪族共聚酰胺硫酸溶液的溶致液晶性能进行了研究.利用偏光显微镜、小角和宽角X-光衍射确定了该类共聚酰胺溶致液晶中介相的类型随共聚物中脂肪族二胺链单元含量的变化规律.     

半芳香共聚酰胺的合成及热稳定性的研究

采用熔融缩聚法, 合成了长碳链聚酰胺(PA1212)与聚对苯二甲酰十二碳二胺(PA12T)的新型半芳香共聚酰胺, 用FTIR, 1H NMR和DSC对产物结构进行了表征. 通过热重分析研究了共聚酰胺在N2气氛中以不同升温速率β升温时的热降解过程与机理. 结果表明PA1212/12T的降解为一步过程, 随着β的增大, 平衡降解温度线性升高. 用Kissinger和Flynn-Wall-Ozawa两种方法求得PA1212/12T的热降解表观活化能分别为126.9和127.9 kJ/mol. 用Coats-Redfern法证明了PA1212/12T的热降解机理为Deceleration类型中的R1或F3降解机理.     

羟基硅油改性丙烯酸树脂的合成及其性能

羟基硅油改性丙烯酸树脂的合成及其性能;种子乳液聚合;羟基硅油;丙烯酸酯;玻璃化转变温度