L-乳醛的合成及Wittig反应立体选择性

L-乳醛以由L-乳酸甲酯经过一步硅保护，然后用二异丙基氢化铝溶液（DIBA1-H）还原制备得到．立体选择性化合物的制备是当代有机合成化学中非常重要而且具有挑战性的领域之一．高度立体选择性的各类化合物，包括立体高度选择性的烯烃化合物正在越来越频繁的运用在合成当中．本文系统地研究了L-乳醛与一系列不同类型的叶立德试剂在不同条件（改变温度、溶剂、碱）下发生Wittig反应的立体选择性，总结了一些基本规律，为今后得到立体专一的烯烃打下基础．     

2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚的选择性合成

磺酰氧基卤代芳基醚是一种多功能化合物,在众多研究领域具有广泛应用价值。以2-碘间苯二酚为原料,经化学计量的双磺酰化、选择性单侧水解及与溴化物的亲核取代反应,合成系列2-碘-3-（对甲苯磺酰氧基）苯基醚。结果表明,双磺酰化产物的选择性单侧水解比2-碘间苯二酚通过单烃基化进行原料中2个对称羟基的选择性官能化更有优势。以低成本碱为水解试剂,探索反应时间、温度等因素对2,6-双（对甲苯基磺酰氧基）碘苯单侧选择性水解的影响,水解产物核磁纯度>99%,为对甲苯磺酰氧基碘代芳基醚的合成提供一种操作简便、反应条件温和、成本低和选择性高的方法。所有化合物结构均经¹H-NMR、¹³C-NMR与高分辨质谱等方法确定。     

N-羟基琥珀酰亚胺-3-吲哚乙酸酯柱前衍生HPLC分离荧光检测氨基酸

Ｎ－羟基琥珀酰亚胺－３－吲哚乙酸酯（ＳＩＩＡ）是一种含有新型反应活性基团的荧光衍生试剂，可在温和的条件下与氨基化合物进行衍生反应．以ＳＩＡ为柱前衍生试剂，研究了其氨基酸衍生物的高效液相色谱行为和分离条件，在含适宜ｐＨ值柠檬酸（Ｈ３ｃｉｔ）－Ｎａ２ＨＰＯ４缓冲溶液的甲醇－水流动相中，获得了常见氨基酸的有效分离，检出限达亚ｐｍｏｌ级．     

L-高丝氨酸内酯盐酸盐的氨基保护

以氯甲酸苄酯(CbzCl)为氨基保护试剂,研究了它对L-高丝氨酸内酯盐酸盐的氨基保护.实验表明,以水为溶剂,NaHCO3为碱的无机反应体系,制备N-Cbz-L-高丝氨酸内酯的产率可高达93%,显著优于以CH2Cl2为溶剂,Et3N或吡啶(Py)为碱的有机反应体系.以氯甲酸乙酯(EocCl)和氯甲酸甲酯(MocCl)为氨基保护试剂时,无机反应体系也明显优于有机反应体系.同时发现,氯甲酸甲酯为保护试剂,NaHCO3为碱时,组合溶剂(THF/H2O或丙酮/H2O)形成的均相溶剂体系可获得比仅使用水作溶剂时更高的产率.     

磷酸催化微波辐射合成香豆素衍生物的研究

用磷酸作催化剂，采用微波辐射方式，以酚类化合物和乙酰乙酸乙酯为原料进行缩合反应，合成香豆素衍生物．比较了原料用量、微波功率及微波加热温度对合成反应的影响，研究结果认为在原料摩尔比酚类：乙酰乙酸乙酯=1：1．2、微波功率为380W以及加热温度80～85℃的情况下，合成香豆素衍生物效果最佳，反应时间仅需2～3min，产率高达91．6％和87．7％，其结构并经^1H-NMR、IR、FAB-MS确证．     

乙炔基芳基硒醚的合成与表征

三甲硅基乙炔基Grignard试剂与芳硒基溴发生交叉偶联反应制得1-三基硅基-2-芳硒基乙炔,得到含Se和Si原子的双功能试剂。后者再在KF作用下脱硅,结果以良好产率合成了乙炔基芳基硒醚。与传统合成端炔方法相比,该反应具有反应条件温和、操作简单、产率高等优点,为合成含Se原子的端炔提供了一种新方法。 更多还原     

乙烯基荧光功能单体的合成及与牛血清白蛋白的相互作用

用1-芘基丁酸和L-苯丙氨酸通过酯化、偶合、酰化等反应合成了一种新的乙烯基荧光功能单体N-丙烯酰胺乙基-2-（1-芘基丁酰胺摹）苯丙酰胺（Py-Phe-DA），产率71．2％．经1^H NMR（核磁共振氢谱），MS（质谱）和FT-IR（红外光谱）等证实了它的结构和组成，并对中间体及产物的合成和分离纯化进行了讨论．该单体与牛血清白蛋白反应的荧光光谱结果表明它们之间可发生相互作用．     

一步法直接合成碳酸二甲酯催化剂

采用浸渍法以MgO、海泡石（Sep）。γ-Al2O3为载体，制备了一系列金属盐Lewis酸-无机碱双组分负载型催化剂，以环氧丙烷（PO）一步合成碳酸二甲酯（DMC）反应为探针。考察了催化剂的不同载体活性组分和反应条件对合成DMC的产率及选择性的影响。结果表明，催化剂的活性次序为：NaOH—LiCl／MgO）NaOH—LiCl／Sep）NaOH—LiCl／γ-Al2O3；选择性的次序为：NaOH—LiCl／Sep）NaOH—LiCl／MgO）NaOH—LiCl／γ-Al2O3。NaOH—LiCl／SeP催化剂具有较高的活性和选择性；其最佳反应条件为：反应温度160℃。反应时间5h，甲醇与PO的量之比为1：1。在最佳条件下。PO转化率为82．6％，DMC的产率达到7．68％。     

一种立体专一的手性烯酯的合成

立体专一的手性烯酯（S）-3-（2,2-二甲基-1,3-二氧戊环基）-丙烯酸乙酯可以用来合成其它的一些具有光学活性的物质．笔者在研究（R）甘油醛缩丙酮的合成及其Wittig反应选择性的过程中寻找这种立体专一性的手性烯酯的合成方法和条件,为今后得到更多立体专一的手性化合物打下一定的基础．     

聚(5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯-co-三亚甲基碳酸酯)的酶促合成

利用猪胰脂肪酶作为催化剂，通过开环聚合的方法合成了不同组成的碳酸酯共聚物聚（5-苄氧基-三亚甲基碳酸酯-co-三亚甲基碳酸酯），并对其结构进行了表征．研究了不同反应条件诸如反应时间、投料比、酶浓度等条件对共聚反应的影响，以达到有效调控聚合物的组成和分子最的目的．制备的聚合物数均分子量在3000～18000范围内分布．单体的投料比与其聚物的组成在摩尔投料比1：0．5～1：10的区间内呈现出比较好的对应关系．在被测的酶浓度范围内，产率基本一致的前提下，随着酶浓度的降低，聚合物的分子蕈旱现升高的趋势．在反应后期，随着时间的延长，共聚物的分子量没有明尼的变化，产率逐渐提高．     

酶促不对称合成酮洛芬糖酯对映体的分离

建立一种高效液相色谱手性固定相法分离酮洛芬糖酯对映体方法,为评价酶促不对称合成效果提供了有力的依据．在聚酰胺手性柱上,正相体系下对酶促不对称合成的酮洛芬单糖酯（葡萄糖酯和甘露糖酯）、酮洛芬二糖酯（麦芽糖酯）和外消旋的酮洛芬乙烯酯进行对映体分离研究．考察了溶质结构对其手性识别的影响;并通过改变流动相中醇类添加剂的种类和浓度对溶质在手性固定相上的分离机理进行了初步探讨．结果表明：酮洛芬葡萄糖酯、甘露糖酯和麦芽糖酯获得了基线分离,最大分离度分别为：1．83、2．94、2．04;溶质与固定相之间的氢键作用是溶质被保留和手性识别的关键．所建立的方法准确可靠．     

DDQ氧化法合成3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）二1H-吡唑-5-甲酸酯类化合物

以DDQ为氧化剂,对3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸酯类化合物进行氧化研究,合成了一系列3-溴-1-（3-氯-2-吡啶基）-1H-吡唑-5-甲酸酯类化合物,其结构经氢谱、碳谱和高分辨质谱分析确证,该方法具有操作简便、产率高、适用范围广等优点．     

盐酸加替沙星的合成研究

以2,4,5-三氟-3-甲氧基苯甲酸为起始原料,经酰氯化后与N,N-二甲氨基丙烯酸乙酯偶联,环丙胺置换、环合水解、与2-甲基哌嗪缩合、水解成盐制得本品,总收率为41.1%.本合成工艺原料易得,操作简单,是一种新的合成加替沙星的方法.     

气相法二氧化硅负载胺-钯配合物的制备及对Heck反应催化性能的研究

以气相法二氧化硅为载体,链状胺和环胺为功能化试剂,制得一系列二氧化硅-胺基复合载体,通过配位反应得到二氧化硅负载胺-钯（Ⅱ）配合物,进一步还原得到二氧化硅负载胺-钯（0）配合物．采用IR、XRD、XPS、ICP技术对配合物进行表征,并研究了配合物的制备、反应条件以及配体差异对其催化碘苯与丙烯酸的Heck反应的性能．结果表明,该类催化剂在较低的温度下（70～90℃）即可较好地催化该反应,生成反式产物;还原后催化剂具有更好的催化活性和良好的重复使用性能;具有链状胺基配体的催化剂随着N原子数目的增加,催化活性呈上升趋势,而具有环状胺基配体的催化剂活性明显低于前者．     

邻苯二甲酰异羟肟酸的合成及其铜(Ⅱ)配合物的研究

本文介绍了用邻苯二甲酸酯和羟胺为主要原料合成邻苯二甲酰异羟肟酸（OPhHA）的方法,用PH滴定法测得其离解常数。并用硫酸铜及邻苯二甲酰异羟肟酸在20%乙醇——水溶液中制得铜（Ⅱ）一邻苯二甲酰异羟肟酸配合物。对该配合物进行了红外分析和热重分析,初步确定了配合物的结构,用     

接枝共聚单体与淀粉接枝共聚物上浆性能的研究

以为淀粉接枝引发剂，研究了接枝共聚单体对淀粉接枝共聚物（ＳＧＣ）上浆性能的影响．首先通过实验对丙烯酸（ＡＡ）、丙烯酰胺（ＡＭ）、丙烯酸羟乙酯（ＨＥＡ）、丙烯酸甲酯（ＭＡ）、丙烯酸乙酯（ＥＡ）、丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、甲基丙烯酸丁酯（ＢＭＡ）、醋酸乙烯酯（ＶＡＣ）和丙烯腈（ＡＮ）１０种接枝单体进行筛选，然后根据所归纳出的ＳＧＣ浆料接枝支链的分子结构模型［１］，探讨了几种组合共聚单体对其上浆性能的影响．实验表明，接枝单体对ＳＧＣ浆料的上浆性能影响很大，多元化的单体组成有利于提高它的上浆性能．     

室温无溶剂条件下Ln(NTf2)3催化合成香豆素类化合物

以三氟甲基磺酰亚胺镧系盐(Ln(NTf2)3)为催化剂,应用水杨醛和β-酮酸酯进行反应,在室温和无溶剂条件下,合成了一系列香豆素类化合物.该方法具有反应条件温和,操作简单,产率较高等优点.产物结构经IR,1 H NMR,MS等进行了表征.     

茶皂素定量测定方法 的研究

我们以 纯化的茶 皂贰为标准 品,采用光度法对 茶皂 素的定 量测定方 法进行 了研 究.以8% 的 香 草醛 乙 醇 溶 液 和 7 % 硫酸为 显 色剂,测 定波长 为 4 52.sn m,显色反应的 温度为 60 ℃、反 应 时间 为 15 分钟 为宜.本方法具有操作简 便,消耗试剂量少及重复性好等特 点.结果表 明本法 适 用于 工 业 分析中茶皂素的定量 测 定.     

胍基化试剂的制备及其应用

制备了两种胍基化试剂：N-硝基-1-（3,5-二甲基吡唑）脒1,N,N-二叔丁氧羰基硫脲2,将一系列胺类化合物分别与两种胍基化试剂作用,制得新化合物1a-1j,2a-2j,并对两种胍基化试剂的性能进行了比较．所有新化合物的结构均经IR,^1H NMR和元素分析证实．