硅铝酸钠溶液中27Al和29Si的核磁共振研究

本文采用原位核磁共振方法检测不同碱度硅铝酸钠溶液中²⁷Al的信号, 在比较了文献实验结果的基础上, 明确了体系中的不同铝物种的化学位移, 进一步提出了硅铝酸钠溶液中的硅铝物种的归属.     

柴乌定及其类似物^13C核磁共振谱的研究

本文报道了十一种紫乌定及其似物的^13C核磁共振谱,有助于此类二萜生物碱的结构测定.     

水解聚合铝阳离子Al13和Al30的27Al核磁共振定量研究

采用不同磁场强度的NMR谱仪和不同测试温度,对水解聚合铝溶液中Keggin结构的聚合铝阳离子形态的定量分析方法进行了研究。检测结果表明,高场27A l NMR分析技术不仅能精确定量地检测出水解聚合铝溶液中具有Keggin结构的[A lO4A l12(OH)24(H2O)12]7 (简称A l13)聚合阳离子,而且还能定量地检测出[(A lO4)2A l28(OH)56(H2O)26]18 (简称A l30)聚合阳离子。提高测试温度,有利于降低A l30共振峰的线宽,增强其分辨率。在70℃测试温度下,采用高场27A lNMR分别对8种中、高浓度(0.1~2.0 mol/L)水解聚合铝溶液中的A l13和A l30形态分布进行了定量研究,证实了A l30形态是高浓度水解聚合铝溶液中的一种优势聚合形态。     

邻、间、对-氯苯甲酸钠的NMR(1H,13C)和振动光谱

研究了邻、间、对 -氯苯甲酸钠并记录了这些化合物的 NMR和振动光谱。用能量合适的分子做了单点计算 ,确立了氯和钠对分子中电荷分布的影响 ,并对邻、间、对氯苯甲酸钠分别与苯甲酸钠以及邻、间、对氯苯甲酸做了比较。从各种不同的方法中得出的结论是相同的 ,且表明氯和钠影响了苯甲酸的芳香体系 ,氯和钠的影响特征取决于氯在环上的位置 ,并在碳原子上计算的形式电荷和它的化学位移之间提出相关性。     

二萜生物碱的~(13)C核磁共振谱

本文通过对186个二萜生物碱及其衍生物的~(13)C NMR谱数据的分析比较,就以下几方面作了归纳总结:①信号归属的方法;②常见取代基OCH_3、NCH_3、、NCH_2CH_3、OCOCH_3、的化学位移范围;③季碳和某些特定碳的化学位移规律。某些特定结构,如C_(20)二萜生物碱中的噁唑烷环以及C_(20)差向异构体等的~(13)C NMR谱特征;④C_(19)二萜生物碱中不同位置上取代基(H→OH、H→OMe、OH→OAc、OH→OMe、OH→C=O)效应和立体化学效应。这些归纳总结有助于此类化合物结构的阐明。     

低浓度HPAM/AlCit交联体系的27Al NMR研究

用27Al NMR谱研究了高分子量低浓度的部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)与柠檬酸铝(AlCit)体系交联反应过程中Al的化学位移和Al的自旋-晶格弛豫时间的变化. 结果表明, HPAM与AlCit反应后, 与HPAM分子链上的羧基发生配位交联的Al的化学位移向低场移动, 而不参与交联反应的AlCit分子结构中Al的化学位移基本不变. HPAM/AlCit交联体系中存在三种形态的Al, 分别对应三种不同的自旋-晶格弛豫时间. 当HPAM的质量浓度≤200 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变小, HPAM与AlCit主要发生分子内交联反应. 当HPAM的质量浓度≥250 mg/L时, HPAM与AlCit反应过程中交联态Al的自旋-晶格弛豫时间τ13随反应进行变大, HPAM与AlCit主要发生分子间交联反应.     

紫乌定及其类似物~(13)C核磁共振谱的研究

本文报道了十一种紫乌定及其类似物的~(13)C核磁共振谱,有助于此类二萜生物碱的结构测定。     

含氟不饱和酯的~(13)C核磁共振谱

本文报道了含氟不饱和酯的~(13)C化学位移和偶合常数。并根据碳上电荷转移、杂化程度以及邻接基团的电荷密度,解释了炔碳的化学位移和氟碳偶合常数。     

新型金属钼配合物13C屏蔽张量的测量及计算

通过固体核磁共振方法, 测得了新型的手性八面体钼金属配合物的旋转边带完全分离的¹³C 2D-PASS谱图, 进一步拟合旋转边带的强度, 获得了各不等价位¹³C的屏蔽张量, 讨论了抗衡阳离子对邻苯二酚合钼配位阴离子中¹³C的化学位移各向同性、屏蔽张量的影响, 分析比较了抗衡阳离子中¹³C和邻苯二酚合钼配位阴离子中¹³C化学位移各向异性的大小. 基于配合物的晶体结构, 分别采用Hartree-Fock和DFT方法进行了量化计算, 得到了¹³C NMR信息, 并与实验测量值进行了比较, 讨论了量化计算的有效性及误差来源.     

核磁共振氢谱中卫星峰在教学科研中的应用*

系统介绍了核磁共振氢谱中卫星峰的种类、组成和分析方法。卫星峰中包含了大量的低丰度自旋核和氢核,特别是13C-1H间的精细偶合信息。这些偶合中1J偶合最为常见,该偶合常数和C-H之间的化学环境息息相连。因此,若能把握这类信息,对于结构解析是很大一个助力。本文详细介绍了几例卫星峰的分析过程及其在大学化学课程教学和科研中的应用,特别是用于理解超共轭效应和立体电子效应。     

27Al核磁共振波谱法测定环境生物样品中铝研究进展

近二十年来,高分辨率²⁷Al核磁共振(²⁷Al NMR)广泛应用于研究Al(Ⅲ)离子水解过程,Al(Ⅲ)与环境生物配体的配位化学,环境与生物样品中铝含量测定和形态分析,监测铝在植物、动物、酵母菌等微生物中的转运过程,具有快速、直接、非破坏性等优点。²⁷Al NMR不仅适用于高浓度的溶液,也可应用于低浓度(10^-6mol·L^-1)的实际环境、生物样品。应用²⁷Al MASNMR可直接对固态样品中铝的存在状态和含量进行表征和测量。本文中对²⁷Al NMR的应用进展作一评述,并总结了近二十年来文献发表的²⁷Al化学位移数据。引用文献70余篇。     

核磁共振波谱法鉴定伪展着剂

主要应用核磁共振波谱法（NMR）（氢谱,碳谱）,定性、定量地鉴定伪展着剂为百草敌水剂,使用标准品及重量差法进行了确证,结果表明,NMR法能对组成简单的医药、农药等进行定性、定量分析。     

吡啶和喹啉类化合物的碳-13核磁共振波谱模拟

运用多元回归分析和人工神经网法对１８个吡啶和喹啉类化合物的１１８个化学位移进行计算机模拟,并应用碳原子的空间和电子结构特征来表征其所处的化学环境,从而获得了比较好的相关模型。波谱模拟技术对辅助有机化合物结构解析和化学位移的确认是十分有用的工具。     

碳-13核磁共振定量测定萄葡糖及果糖的含量

本文利用~(13)C-NMR方法测量由葡萄糖通过葡萄糖异构酶的作用,在不同的条件下,在转化为果糖的过程中葡萄糖和果糖的相对含量。同时~(13)C-NMR技术也是直接测定各种构型糖含量的有效方法。实验结果表明,Gd-DPTA弛予试剂能够使自旋-晶格弛豫时间(T1)缩短。同时对NOE效应的消除也作了描述。本法测定的相对误差低于±0.5％。     

对甲氧基偶氮苯衍生物的核磁共振表征

用一维１ Ｈ ＮＭＲ、１３Ｃ ＮＭＲ 方法研究了对甲氧基偶氮苯衍生物的结构, 并通过二维１ Ｈ－ １ Ｈ 同核相关谱（ＣＯＳＹ） 、１３ Ｃ－ １ Ｈ 异核相关谱（ ＨＥＴＣＯＲ） 及１３Ｃ－ １ Ｈ 异核远程相关谱进一步地确定了该类衍生物的１ Ｈ 谱和１３ Ｃ 谱中各谱峰的归属, 为研究侧链液晶聚合物结构提供了有价值的数据。     

双甘肽稀土配合物溶液结构的13C和1H NMR研究

~(13)C and ~1H NMR technique was used to study the interaction of Gly-Gly with heavy lanthanide cations Dy~(3+), Ho~(3+), Er~(3+), Tm~(3+) and Yb~(3+) in aqueous solution. The stability constants for the 1:1 and 1:2 complexes of Gly-Gly with Ho~(3+) and Yb~(3+) were determined from the titration curves of chemical shift versus concentration ratio of lanthanide to Gly-Gly. The solution structure of the Ln-Gly-Gly complex was analyzed based upon the ~(13)C and ~1H lanthanide-induced shifts and the results show that in the complex Gly-Gly is coordinated to the lanthanide ion through the carboxyl oxygens with the backbone of the ligand in an extended state.     

用核磁共振表征对硝基偶氮苯衍生物

用一维＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ方法研究了对硝基偶氮苯衍生物的结构，并通过二维＾１Ｈ－＾１Ｈ同核相关、＾１３Ｃ－＾１Ｈ异核相关及＾１３－＾１Ｈ异核远程相关谱进一步地确定了该衍生物的＾１Ｈ谱和＾１３Ｃ谱中各谱峰的归属。     

3种聚酰亚胺分子的核磁共振碳谱及氢谱的分析

本文报道了３种高性能聚酰亚胺的核磁共振定量碳谱及氢谱。利用这３种样品化学结构的相似性，根据ＰＥＩ和ＤＥＰＴ谱，ＰＥＩ和ＰＯＩ的二维同核化学位移相关谱，碳氢自旋晶格驰豫时间以及化学位移的理论计算，详细分析并归属了３种聚酰亚胺的碳谱峰和氢谱峰，同时验证了其重复单元结构的正确性。