Influence of neodymium content on the catalytic properties of zeolite NDHNaY

The influence of neodymium content on the catalytic properties of a HNaY zeolite was investigated using the cracking of n-heptane as model reaction. Neodymium zeolites were found to be more active for cracking and hydrogen transfer reactions than zeolites containing lanthanum, cerium or praseodymium.

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HnaY . , , , .

     

Studies on poly(ethylene terephthalate)/cotton blends by differential scanning calorimetry

DSC curves of polyster/cotton blends indicate that the glass transition temperature,T _g, of cotton varies with the blend composition. Standard curves for quality control purposes are presented and are based on either the cotton or PET transition peak areas. Factors that contribute to the size of the peak areas were determined: a composition coefficient factor and a thermal coefficient factor.

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Zusammenfassung Die DSC-Kurven von Polyster/Baumwoll-Gemischen zeigen, dass die Glas-Übergangstemperatur (T _g der Baumwolle sich mit der Zusammensetzung des Gemisches ändert. Standardkurven für Qualitätskontrollen werden gezeigt, welche auf den Übergangspeakflächen der Baumwolle oder des PETs beruhen. Die zur Grösse der Peakfläche beitragenden Faktoren wurden bestimmt: ein Zusammensetzungskoeffizient und ein thermischer Koeffizient.

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Résumé Les courbes DSC des combinaisons polyester/coton indiquent que la température de transition vitreuseT _g du coton varie avec la composition. On présente des courbes types pour le contrôle de la qualité d'après les surfaces des pics de transition du coton ou du PET. On a déterminé les facteurs qui influencent la dimension des surfaces des pics: l'un est en rapport avec la composition et l'autre avec le coefficient thermique.

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- , T_g . , . , .

     

Effect of free phosphine on the reactivity of phosphine-containing rhodium(I) complexes

The photolysis products of SO₂-pentane-NO mixtures are N₂O, H₂O and a compound designated as RNO. Kinetic data obtained by OC method confirm the previously proposed scheme of photolysis. Also studied was the photolysis of SO₂, NO and cyclohexane mixtures. From comparison of spectral characteristics of RNO and its analog 2-methyl-2-nitrosopropane, the probable structure of RNO is suggested.

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SO₂--NO N₂O, H₂O , RNO. , , . SO₂ NO . RNO 2--2- RNO.

     

Thermal behaviour of acidic salts of mixed tetravalent metals

The results of investigations on intercalated crystalline zirconium phosphate are described in the literature. The behaviour of crystalline phosphates containing both zirconium and titanium metal ions has not been investigated previously. Within these investigations, the thermal behaviour of such materials has been studied in the temperature interval 25–1000 °C by simultaneous recording of TG, DTG and DTA curves. The results are presented in this paper.

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Zusammenfassung Ergebnisse über Untersuchungen an in Schichten eingelagerten kristallinen Zirkoniumphosphat sind in der Literatur beschrieben. Das Verhalten kristalliner Phosphate, die sowohl Zirkoniumals auch Titanmetallionen enthalten, wurde bis jetzt nicht untersucht. Als Teil dieser Untersuchungen wurde das thermische Verhalten solcher Materialien im Temperaturbereich 25–1000 °C durch simultanes Registrieren der TG-, DTG- und DTA-Kurven näher bestimmt, dessen Ergebnisse hier dargelegt werden.

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. , . , , 25–1000°. .

     

Thermolysis of complex cyanides,XX. thermal decomposition of Zn[Fe (CN)5NO] · 3H2O and identification of the products of decomposition

The thermal decomposition of Zn[Fe (CN)₅NO] was studied by thermal analysis, IR and Mössbauer spectroscopy. The experimental results showed that the decomposition starts with cyanogen formation, giving a tetracoordinated cyano-nitrosyl intermediate. The NO ligand elimination is followed by a structural rearrangement to Fe[Zn (CN)₄].

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Zn[Fe (CN)₅NO] wurde derivatographisch und mittels IR- und Mössbauer-Spektroskopie untersucht. Die Zersetzung beginnt mit Dizyanentwicklung unter Bildung eines tetrakoordinierten Cyano-nitrosyl-Intermediärs. Der Eliminierung des NO-Liganden folgt eine zu Fe[Zn (CN)₄] führende strukturelle Umordnung.

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Zn[Fe(CN)₅NO] , ë . , , - . NO , Fe[Zn(CN)₄].

     

Thermal behaviour of some new hydrazinium fluorometallates

Three new hydrazinium(1+) fluoro complexes, N₂H₅AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ and (N₂H₅)₂HfF₆, were prepared and characterized by means of chemical analysis, IR and Raman spectroscopy and X-ray powder diffraction. Study of their thermal behaviour via TG, DTG and DTA measurements showed that they decompose in stages; the decomposition of N₂H₅AsF₆ proceeded in two steps, through the intermediate NH₄AsF₆; (N₂H₅)₂ZrF₆. Decomposed in three steps, through (NH₄)₂ZrF₆ and NH₄ZrF₅. The thermal decomposition of (N₂H₅)₂HfF₆ is more complex; in the first step (NH₄)₂HfF₆ with some N₂H₅HfF₅ was obtained, and in the second NH₄HfF₅. The intermediates were identified by means of chemical analysis and vibrational spectroscopy.

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Zusammenfassung Die Hydrazinium(1+)-fluorokomplexe N₂H₅AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ und (N₂H₅)₂HfF₆ wurden dargestellt und durch chemische Analyse, IR- und Ramanspektren sowie Röntgenbeugungsdiagramme charakterisiert. Die Untersuchung ihres thermischen Verhaltens durch simultane TG-DTG-DTA-Messungen zeigte, dass sie sich schrittweise zersetzen: N₂H₅AsF₆ zersetzt sich in 2 Stufen mit NH₄AsF₆ als Zwischenprodukt; (N₂H₅)₂ZrF₆ zersetzt sich in 3 Stufen über (NH₄)₂ZrF₆ und NH₄ZrF₅. Die thermische Zersetzung von (N₂H₅)₂HfF₆ ist komplizierter, der erste Schritt liefert (NH₄)₂HfF₆ mit wenig N₂H₅HfF₅, der zweite NH₄HfF₅. Die Zwischenprodukte wurden durch chemische Analyse und Schwingungsspektroskopie identifiziert.

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N₂H₅AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ (N₂H₅)₂HfF₆, - , ., , . , N₂H₅AsF₆ NH₄AsF₆, (N₂H₅)₂ZrF₆ — (NH₄)₂ZrF₆ NH₄ZrF₅. (N₂H₅)₂HfF₆ : (NH₄)₂HfF₆ N₂H₅HfF₅, NH₄HfF₅. .

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We thank Miss B. Sedej for chemical analysis. The work was financed through the Research Community of Slovenia.     

Thermodynamic aspects of conformational transitions in synthetic polypeptides

The helix-coil transition of organic solvent soluble homopolypeptides has been discussed from a largely thermodynamic view-point. The present state and the future prospects are considered.

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Zusammenfassung Der Helix-Ungeordnete Übergang von in organischen Lösungsmitteln löslichen Homopolypeptiden wurde aus einem breiten Gesichtspunkt diskutiert, gegenwärtige Lage und zukünftige Entwicklungsaussichten erörtert.

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R'esumé On a discuté d'une pointe de vue thermodynamique large la transition helix—non helix des homopolypeptides solubles dans des solvants organiques et considéré la situation actuelle ainsi que les perspectives futures.

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, , . .

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The present paper was supported by NSF Grant GB 33484.     

The use of temperature to simplify formose sugar composition

Form ose reaction, the Ca(OH)₂ catalyzed condensation of HCHO to a complex mixture of sugars, does not lose its autocatalytic nature at 98°C. The induction period is 15 sec, and then, at 18% total HCHO conversion, there was a period of approximately 3 sec duration in which the reaction had produced C₆ sugars at 84.3 wt.% selectivity. Glucose amounted to 90% of those sugars, and no branched sugars were detected. Conversion was complete within 3 min. The simple nature of the product was lost at lower temperatures or higher conversions.

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— HCHO, Ca(OH)₂, 98°C. 15 , 38%- HCHO 3 , C₆ 84,3 . %. 90%, . 3- . .

     

Steady conduction of heat in prolate spheroidal systems

The steady local temperature distribution has been determined for arbitrary prolate spheroidal systems with various boundary conditions. The temperature was derived for all possible systems, such as when the temperature was kept constant on the hyperbolic surfaces and variable on the prolate spheroidal surfaces, and vice versa. In'the latter case, roots with respect to the degree of the associated Legendre function for arguments larger than unity had to be determined. Some of the presented solutions have been evaluated numerically, and the isothermal surfaces have been presented.

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Zusammenfassung Für beliebig ausgedehnte sphäroide Systeme wurde mit verschiedenen Randbedingungen eine stationäre lokale Temperaturverteilung ermittelt. Die Temperatur wurde für alle möglichen Fälle ermittelt, so auch für den Fall, in dem die Temperatur an der Hyperbeloberfläche konstant gehalten und an den ausgedehnten sphäroiden Flächen veränderlich ist bzw. umgekehrt. Für letzteren Fall mußten für Argumente größer als eins Wurzeln betreffs des Grades der zugehörigen Legendre Funktion ermittelt werden. Einige der dargestellten Lösungen wurden numerisch ermittelt und die isothermen Flächen dargestellt.

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. , . , . .

     

Thermodynamics and thermochemistry of kinetic (real) phase diagrams involving solids

A theoretical analysis of the formation of materials with metastable microstructures under non-ideal and highly non-equilibrium conditions is presented.

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Zusammenfassung Es wird eine theoretische Untersuchung der Bildung von Stoffen mit metastabilen MikroStrukturen unter nichtidealen Bedingungen weitab vom Gleichgewicht dargelegt.

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Zum Thermischen Verhalten von Zitronensäure

Zusammenfassung Mit Hilfe der thermo-optischen Analyse wird gezeigt, daß die widersprüchlichen Angaben in der Literatur zum thermischen Verhalten von Zitronensäuremonohydrat und dem Zitronensäureanhydrit auf eine Überlagerung verschiedener thermischer Reaktionen (Schmelze, Zersetzung, Entmischung und Kristallisation), die mit unterschiedlicher Geschwindigkeit ablaufen, zurückzuführen sind. Die thermo-optische Methode ist besonders für die Aufklärung solch komplexer Reaktionsabläufe geeignet. Das Beispiel des thermischen Verhaltens der Zitronensäure zeigt modellhaft die Erscheinungen, die bei der thermischen Analyse technischer Prozesse, wie dem Einschmelzen von Rohstoffgemengen, zu erwarten sind.

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By means of the thermomicroscopy was demonstrated that the discrepancy between the experimental DSC- and TG-data on the decomposition of citric acid in the literature can be explained in terms of superimposing reactions (melting, decomposition, immiscibility, and crystallization), which have different reaction rates. The thermomicroscopy is especially useful explaining such kind of reactions. The thermal behaviour of citric acid can be used as a model reaction in technology.

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, ( , , ), . . .

     

Investigation of thermal degradation of polymers containing chlorine by thermogravimetry

The thermal degradation of chlorine-containing polymers used in a rubber technology has been investigated in a nitrogen atmosphere. The characteristics of degradation have been compared on the basis of thermogravimetry, carbon residues and chlorine elimination. The observed structure-dependent differences in degradation of the investigated polymers are discussed.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von in der Kautschuk-Technologie verwendeten chlorhaltigen Polymeren wurde unter Stickstoff untersucht.Die Charakteristika der Zersetzung durch die Thermogravimetrie, Kohlenrückstand und Chlorabspaltung wurden verglichen. Die in der Zersetzung der untersuchten Polymere in Abhängigkeit von ihrer Struktur beobachteten Unterschiede wurden diskutiert.

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Résumé On a étudié, en atmosphère d'azote, la dégradation thermique des polymères contenant du chlore, utilisés dans la technologie du caoutchouc.On a comparé les caractéristiques de la dégradation par thermogravimétrie, formation d'un résidu de carbone et élimination du chlore. On discute les différences observées dans la dégradation des polymères étudiés suivant leur structure.

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, . . .

     

Thermogravimetry. Fast methods for evaluation of kinetic parameters

The paper discusses three fast methods for determination of the reaction order, as follows: the single-point method proposed by Kissinger, Horowitz and Metzger, an original two-point method, and the three-point method suggested by a Gorbachev's paper. These methods cannot elucidate the reaction mechanism, but they can help in the rapid derivation of the apparent kinetic parametersn andE.

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Zusammenfassung Es wurden drei Methoden zur Schnellbestimmung von Reaktionsordnungen ausgewertet: eine Einpunktmethode von Kissinger, Horowitz und Metzger, eine Zweipunktmethode und eine Dreipunktmethode nach einer Anregung von Gorbachev. Mittels dieser Methoden kann man zwar nicht den Reaktionsmechanismus bestimmen, wohl aber eine schnelle Bestimmung der kinetischen Scheinparametern undE durchführen.

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: , , , , . , n .

     

Chemical reaction and phase transformations of the components of low temperature shift catalyst in various atmospheres

The systems CuO–Al₂O₃ and ZnO–Al₂O₃, as model systems of low temperature shift catalysts, have been studied in the temperature interval 100–700°C. The changes of their phase composition and surface area, influenced by gas atmosphere have been studied by X-ray, IR analysis and low temperature nitrogen adsorption.

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CuO–Al₂O₃ ZnO–Al₂O₃ CO 100–700°C. , - .

     

4-Ethylphenylamino-N,N-diacetic acid

The thermal behaviours of 4-ethylphenylamino-N,N-diacetic acid (H₂EFAD) and its monosodium salt have been investigated from their TG and DSC curves. Likewise, some 4-ethylphenylamino-N, N-diacetato compounds of several di- and trivalent metal ions have been synthesized, characterized and studied by TG and DSC. Most of these compounds show a 1 1 stoichiometry and contain crystallization or coordination water. From the DSC curves, the dehydration enthalpies have been calculated. The nature of the pyrolysis residues have been investigated by X-ray diffraction methods.

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Zusammenfassung Das thermische Verhalten von 4-Äthylphenylamino-N,N-diessigsäure (H₂EFAD) und dem Mononatriumsalz dieser Säure wurde aus TG- und DSC-Diagrammen ermittelt. Ebenso wurden einige Salze dieser Säure mit zwei- und dreiwertigen Metallionen synthetisiert, charakterisiert und mittels TG und DSC untersucht. Die meisten dieser Verbindungen weisen eine 1 1-Stöchiometrie auf und enthalten Kristalloder Koordinationswasser. Aus DSC-Diagrammen wurden die Dehydratisierungsenthalpien berechnet. Die Natur der Pyrolyserückstände wurde röntgendiffraktometrisch untersucht.

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4- -N,N . , . 11 . . - .

     

Combination and disproportionation of methyl and 2-propyl radicals with 1,1,2-trimethylallyl radicals

The combinations and disproportionations of the CH₃ and 2-propyl (iP) radicals with the 1,1,2-trimethylallyl (TMA) radical have been studied in the gas phase in the temperature interval of 389–451 K and 490–540 K, respectively. For the ratios of the terminal (t) and non-terminal (n) combinations of the CH₃ and iP radicals with the TMA radical, values of 1.9±0.1 and 2.84±±0.10 were obtained, respectively. The ratios of the tt and tn and nn to tn combinations of the TMA radical were 1.59 and 0.46, respectively. The disproportionation-combination rations were (CH₃ , TMA)=0.022±±0.012 and (iP, TMA)=0.026±0.011.

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CH ₃ 2- (iP) 1,1,2- (TMA) : 389–451 K 490–540 K. (t) (n) TMA 1,9±0,1 2,84±0,10, . tt tn nn tn TMA 1,59 0,46, . (CH ₃ , TMA)=0,022±0,012 (iP, TMA)=0,026±0,011.

     

Thermal analysis of mercury(I) sulfate and mercury(II) sulfate

The thermal decomposition of mercury(I) and (II) sulfates has been investigated by thermogravimetry. The solid-state decomposition products have been characterized by infrared and Raman spectroscopy, mass spectrometry and an X-ray diffraction method. It is concluded that mercury(I) sulfate decomposes in two steps, initially forming a mixture of metallic mercury and mercury(II) sulfate — the latter subsequently decomposes without forming a stable intermediate. The stoichiometry of disproportionation of mercury(I) sulfate and the thermal stability range of mercury(I) and mercury(II) sulfates have been established.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von Quecksilber(I) und (II)-sulfaten wurde durch Thermogravimetrie untersucht. Die Festphasen-Zersetzungsprodukte wurden durch Infrarot- und Ramanspektroskopie, Massenspektrometrie und Röntgendiffraktion charakterisiert. Es wurde gefolgert, dass Quecksilber(I)sulfat in zwei Stufen zersetzt wird, unter anfänglicher Bildung eines Gemisches von metallischem Quecksilber und Quecksilber(II)-sulfat, welches in der Folge ohne Bildung eines stabilen Zwischenproduktes zersetzt wird. Die Stöchiometrie der Disproportionierung des Quecksilber(I)sulfats und der Bereich der Thermostabilität der Quecksilber(I) und Quecksilber(II)sulfate wurden ermittelt.

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Résumé La décomposition thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) a été suivie par TG. On a caractérisé les produits de la décomposition en phase solide par spectroscopies infrarouge et Raman, spectrométrie de masse et diffraction des rayons X. On en a conclu que le sulfate de mercure(I) se décompose en deux étapes, formant initialement un mélange de mercure métallique et de sulfate de mercure(II), ce dernier se décomposant ensuite sans formation d'un intermédiaire stable. Les proportions stoechiométriques de la dismutation du sulfate de mercure(I) et de l'intervalle de stabilité thermique des sulfates de mercure(I) et de mercure(II) ont été établis.

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- . , , . , , (), - . - .

     

Low-temperature ortho-para conversion of hydrogen on films of rare-earth metals and their copper alloys

Kinetic data for the ortho-para conversion of H₂ at 77 k rear earth metals (REM) and their Cu alloy films are given. Conversion on the surface of Sc, Y, La, Yb and Lu has been shown previously to follow a chemical mechanism, for the others it is magnetic. When alloyed with Cu, the specific catalytic activity (K_sp) of Sc, Y, La, Yb and Lu sharply increases. A sharp increase of K_sp is also observed on Cu alloys of Ce, Sm, Nd, Pr, Eu and Gd and the chemical conversion mechanism becomes predominant. On Tb, Dy, Er, Ho and Tm, K_sp rises only slightly and the magnetic mechanism preserves.

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- H₂ 77 P3M . , Sc, Y, La, Yb Lu , . Cu () Sc, Y, La, Yb, Lu, Ce, Sm, Nd, Pr, Eu Gd, . Ha Tb, Dy, Er, Ho Tm .

     

Studies on the thermal decompositions of As-triazine derivatives and their compounds with metal ions

The thermal decompositions of the new complex salts of Mn(II), Co(II), Ni(II), Cu(II) and Zn(II) with 5,6-diethoxyearbonylmethyl-3-seleno-1,2,4-triazine (HSeTEK) and 5,6-diethoxycarbonylmethyl-3-thio-1,2,4-triazine (HTTEK) were investigated on the basis of the respective thermal curves. The thermoanalytical investigations indicate that HSeTEK, HTTEK, and their complexes with metal ions all undergo three-stage changes as the temperature is raised. The stages of pyrolysis established from the thermal data were compared, and the rates and stages of pyrolysis were related to the structures of the compounds.

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Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der neuen Komplexsalze von Mn(II), Co(II), Ni(II) und Cu(II) mit 5,6-Diäthoxycarbonylmethyl-3-seleno-1,2,4-triazin (HSeTEK) und 5,6-Diäthoxycarbonylmethyl-3-thio-1,2,4-triazin (HTTEK) wurden auf der Grundlage der entsprechenden thermischen Kurven untersucht. Die thermoanalytischen Untersuchungen zeigen, daß HSeTEK, HTTEK und deren mit Metallionen gebildeten Komplexe bei Temperaturerhöhung einer jeweils dreistufigen Umwandlung unterliegen. Die auf der Basis der thermischen Daten festgestellten Pyrolysestufen wurden verglichen und Geschwindigkeit und Abschnitte der Pyrolyse mittels der Struktur der Verbindungen erläutert.

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, , 5,6- -3--1,2,4- 5,6 5,6 -3--1,2,4-. , . . - .

     

Differential thermoanalyse in der Strukturuntersuchung der als Formmassenbindestoffe in der Giessereitechnik angewandten montmorillonitischen Formlehme

Zusammenfassung Die Differentialthermoanalyse eignet sich zur Bestimmung der thermischen Stabilität der in Formmassen angewandten montmorillonitischen Bindestoffe. Mit der DTA-Methode können die bei hohen Temperaturen in diesen Bindestoffen auftretenden strukturellen Änderungen bestimmt werden. Waschöl erhöht die Dehydratisierungs- und Dehydroxylierungstemperatur des montmorillonitischen Bindestoffes. In der Folge steigert also die Suszeptibilität des Obigen zur Hydratation und auch die thermische Stabilität.

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The hitherto presented results of researches of DTA of montmorillonite binding agent, applied in the moulding sand for foundry practice. With the aid of this method the temperature of dehydratation and dehydroxylation of binding agent with the addition and without of wash oil have been defined.As a result of our investigations it has been found that the same oil rises the appearance of these effects.With the aid of DTA these has also been defined structural changes occurring in montmorillonite binding agent, subjected to the activity of high temperature.

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, . . , . , , .