Analytische Charakterisierung von Verdickungsmitteln auf Polysaccharidbasis

Zusammenfassung Im vorliegenden dritten Teil der dreiteiligen Übersicht zur Analytik der Polysaccharide wird die Charakterisierung der Verdickungsmittel in Fertigprodukten mittels der IR-Spektroskopie beschrieben. Die in den verschiedenen Handelsprodukten enthaltenen Verdickungsmittel werden durch spezielle Aufarbeitungen (Extraktionen und Dialyse) angereichert und nach Gefriertrocknung mittels üblicher IR-Techniken aufgenommen. Anhand der Spektren wird gezeigt, daß viele Verdickungsmittel gut zu identifizieren sind, daß sich manche aber auch nur bedingt zuordnen lassen. Darüber hinaus wird an einigen Beispielen der Einfluß verschiedener Substituenten und unterschiedlich hoher Substitutionsgrade demonstriert. Insgesamt sind von 38 verschiedenen Polysacchariden die Spektren abgebildet.

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Analytical characterization of polysaccharide based thickenersPart III. Identification by infrared spectroscopy

Summary In the present third part of the three-part review on analysis of polysaccharides the characterization of thickeners by infrared spectroscopy is described. Thickeners from commercial products are enriched by special methods (extractions and dialysis); after freeze-drying infrared spectra are recorded by usual techniques. These spectra show the possibility of good identification of many thickeners; it is also shown that some of the thickeners can be determined in special cases only. Moreover, some examples are given to demonstrate the influence of the type and degree of substitution. 38 spectra of different polysaccharides are illustrated.

Herrn Dr. Bruno W. Werdelmann zum 60. Geburtstag gewidmet     

Eine einfache Charakterisierung von Harzgemischen mit Hilfe der Dünnschicht-Chromatographie

Analytical and Bioanalytical Chemistry - Es wird eine Methode beschrieben, die es gestattet, Harzgemische aus den Komponenten Novolak, Resol, Hexamin, Harnstoff-Formaldehyd und/oder...     

Zur Strukturanalyse von einigen spiro-Alkoxychlorophosphazenen anhand von 31P- und 1H-KMR-Untersuchungen. Kopplung von zwei und drei Phosphorkernen

Zusammenfassung ³¹P- und ¹H-KMR-Spektren einiger mehrcyclischer Alkoxychlorophosphazene (s. Summary) werden analysiert und anhand der Wechselwirkung zweier und dreier Phosphorkerne wird die spiro-Struktur der Alkoxychlorophosphazene aufgezeigt.Wir danken Herrn Prof. Dr. H. Marsmann (Ruhr-Universität Bochum) für wertvolle Diskussionen und Herrn Dr. W. Dietrich (Ruhr-Universität Bochum) für die Anfertigung der KMR-Spektren.     

Nuclear magnetic resonance spectra of 8-hydroxyquinolines and their zinc chelates in hexamethylphosphoric triamide

Summary Zinc, manganese and chromium chelates of 8-hydroxyquinoline have been found to dissolve in hexamethylphosphoric triamide easily. Ca. 3% solutions of zinc complexes of 8-hydroxyquinoline and its 5-sulphonic acid derivative give well resolved ¹H NMR spectra. The results are useful not only for interpretation of intricate spectra of 8-hydroxyquinolines but also for determination of structures and relative stabilities of chelation compounds.

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KMR-Spektren von 8-Hydroxychinolinen und ihren Zinkchelaten in Hexamethylphosphortriamid

Zusammenfassung Zink-, Mangan- und Chromchelate von 8-Hydroxychinolin lösen sich leicht in Hexamethylphosphortriamid. Ungefähr 3%ige Lösungen der Zinkkomplexe von 8-Hydroxychinolin und dessen 5-Sulfonsäurederivat ergeben gut aufgelöste ¹H-KMR-Spektren. Die Ergebnisse der Untersuchungen sind nicht nur für die Interpretation komplizierter Oxinspektren, sondern auch für die Bestimmung der Struktur und relativen Stabilität von Chelation-Verbidnungen von Nutzen.

     

Anwendungsbeispiele der direkten HPLC-NMR-Kopplung mit hoher Aufl?sung

Zusammenfassung Durch HPLC-NMR on-line Kopplung ist eine gleichzeitige Trennung und Identifizierung von Komponenten eines Substanzgemisches möglich. Trennbeispiele von Aromaten und Steroiden zeigen die mögliche Anwendungsbreite der Methode durch Messung im Durchfluß-bzw. stop-flow-Verfahren. Durch Verwendung einer mathematischen Filter-Funktion kann annähernd die Qualität von herkömmlichen Routine-Spektren erzielt werden.

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Examples of application of direct HPLC-NMR-coupling with high resolution

Summary With the direct on-line coupling of HPLC-NMR, simultaneous separation and identification in the liquid phase of components in a mixture is possible. Examples carried out on some aromatic compounds as well as steroids show the wide scope of application of this method with either a continuous flow or a stop flow technique. A mathematical resolution enhancement technique is utilized to improve the on-line NMR spectra substantially.

     

Bestimmung von Schwefel in Kohle?l mit Hilfe der nichtdispersiven Infrarotabsorption

Zusammenfassung Nach der vorliegenden Methode zur Bestimmung des Schwefel-Gehaltes werden Probenmengen von 1–5 mg in einem Luft- oder Sauerstoffstrom verbrannt und das gebildete SO₂ zunächst an Kieselgel adsorbiert. Bei äußerst geringen Schwefelgehalten wird der Vorgang wiederholt und das SO₂ am Kieselgel angereichert. Nach Desorption des SO₂ wird dieses mit einem nichtdispersiven Infrarotgerät gemessen. Eine Bestimmung dauert 4 min. Der Variationskoeffizient beträgt im Mittel V = ±0,03.

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Determination of sulphur in coal oil by means of non-dispersive infrared absorption

Summary A sample of 1–5 mg is burnt in a stream of air or oxygen, the sulphur being converted to SO₂ which is adsorbed on silica gel. In the case of very low sulphur contents the procedure is repeated and SO₂ is accumulated on silica gel. After desorption by heating, SO₂ is measured by means of a non-dispersive IR-gas-analyzer. The time required for one determination is 4 min. The mean variation coefficient is V=±0.03.

     

Determination of betaine and choline in feeds by 1H-NMR spectrometry

Summary Betaine and choline present in feeds are isolated together on an acidic ion-exchange resin and discriminated by ¹H-NMR spectrometry. The signals of their trimethylammonium groups are used for their determination with a precision better than 1.5%.

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Bestimmung von Betain und Cholin in Futtermitteln mit Hilfe der ¹H-KMR-Spektrometrie

Zusammenfassung Betain und Cholin werden gemeinsam mit Hilfe eines sauren Ionenaustauschers isoliert und durch ¹H-KMR-Spektrometrie bestimmt, wobei die Signale ihrer Trimethylammoniumgruppen benutzt werden. Die Genauigkeit ist besser als 1,5%.

     

Anwendung von Detergentien zur direkten Bestimmung von Fe, Zn und Cu in Milch mit Hilfe der Flammen-Atomabsorptions-Spektralphotometrie

Ohne Zusammenfassung

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Application of detergents to the direct determination of Fe, Zn and Cu in milk by means of flame atomic-absorption spectrophotometry

     

Quantitative Emissionsspektralanalyse von Keramikmassen mit induktiv gekoppelter Plasmaanregung

Ohne Zusammenfassung

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Quantitative optical emission spectrometry of ceramic materials by means of inductively coupled plasma excitation

     

Charakterisierung von Lebensmitteln durch Spurenelementanalyse

Ohne Zusammenfassung

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Characterisation of food by trace element analysis

     

Analytische Charakterisierung von Verdickungsmitteln auf Polysaccharidbasis

Zusammenfassung Im vorliegenden zweiten Teil der dreiteiligen Übersicht zur Analytik der Polysaccharide wird am Beispiel einer Methylhydroxyethylcellulose (MHEC) die Erfassung der Celluloseether und -mischether mittels der Gas-Chromatographie vorgestellt. Dabei handelt es sich um die Beschreibung einer quantitativen Methode hoher Empfindlichkeit, die erforderlich ist, um Cellulosederivate mit geringer Mischsubstitution zu identifizieren und zu unterscheiden. Dazu werden die Celluloseether in einer speziell entwickelten Apparatur mit Iodwasserstoffsäure bei 140°C erhitzt. Von den sich bildenden Spaltprodukten werden die abdestillierten Alkyliodide in gekühltem Hexylbromid aufgefangen, gas-chromatographisch getrennt und identifiziert; gebildete Olefine werden durch Bromaddition erfaßt. Reproduzierbarkeit: 3% rel. Erfassungsgrenze: = 0,01% Hydroxyethylcellulose (HEC). Die Methode eignet sich auch zur Erfassung von Estern, S-Alkylgruppen, Methylimidverbindungen, Glykolanteilen oder bestimmten Tensiden.

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Analytical characterization of polysaccharide based thickenersPart II. Qualitative and quantitative determination by zeisel-cleavage

Summary In this second part of the three-part review on analysis of polysaccharides the characterization of cellulose ethers and cellulose mixed ethers by means of gaschromatography is described. The identification of the wide varying field of this cellulose ethers is presented using methylhydroxyethylcellulose (MHEC) as an example. To differentiate all cellulose mixed ethers, even those with little substitution of one of the two ether components, the method has to work qualitatively and quantitativly with a high sensitivity. The cellulose ethers are treated with hydriodic acid at 140°C in a special apparatus. The alkyliodides formed are distilled into cooled hexyl bromide. They are separated and identified by gaschromatography. Olefins also formed are determined by addition of bromine. Reproducibility: 3% rel. Limit of detection: = 0.01 % Hydroxyethylcellulose (HEC). This method can also be used for the determination of esters, S-alkyl groups, methylimides, glycols and some detergents.

Herrn Dr. Bruno W. Werdelmann zum 60. Geburtstag gewidmet     

Auswertung von Elektronen-Spin-Resonanz-Messungen mit dem Analogrechner

Zusammenfassung Bei Elektronen-Spin-Resonanz-Spektren von entgasten Steinkohlen werden asymmetrische Dispersions- und Absorptionssignale beobachtet, die auf die Überlagerung mehrerer Resonanzlinien bei unterschiedlichen Resonanzstellen deuten. Zur Gewinnung der Parameter dieser Signale wurde ein Analogrechen-programm entwickelt, das eine iterativ variierte Modellfunktion aus 2 überlagerten Lorentz-Kurven unterschiedlicher Breite und Resonanzstellen mit den experimentellen Daten vergleicht und auf der Basis des minimalen Fehlerquadratintegrales zu einer optimalen Ausgleichung führt. Die Prinzipschaltung sowie Ergebnisse der Ausgleichsrechnung werden angegeben.Jetzt Universität Dortmund, Lehrstuhl für Technische Chemie A.     

Recent developments in the molecular spectroscopy of polymers

Summary There have recently been important advances in instrumentation in a number of forms of molecular spectroscopy. It is the purpose of this paper to show how these may be applied to extend our knowledge of synthetic polymers, with particular emphasis on analytical applications. Raman, nmr, and infra-red spectroscopy are dealt with.

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Neuere Entwicklungen bei der Molekularspektroskopie von Polymeren

Zusammenfassung Die Fortschritte auf dem Gebiet der Molekularspektroskopie werden diskutiert, speziell die Anwendung zur Analyse von Polymeren. Raman-, KMR- und Infrarotspektroskopie werden behandelt.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8. –1.9. 1972 in Heidelberg, Germany.     

Quantitative Analyse von Zeolithen mit Hilfe der R?ntgenphotoelektronenspektroskopie

Zusammenfassung Die Oberflächenzusammensetzung von Zeolithen des Typs A, die mit verschiedenen Mengen Eisen ausgetauscht worden waren, wurde mit der Röntgenphotoelektronenspektroskopie (ESCA) untersucht. Die Eisenkonzentrationen an der Oberfläche und in der Gesamtprobe unterscheiden sich beträchtlich. In der Oberflächenschicht wird das Aluminium des Gitternetzwerks nicht durch das Eisen ausgetauscht. Die Oxidationsstufe des Eisens ist +3.Der Fa. Degussa, Wolfgang, danken wir für die Unterstützung dieser Arbeit.     

Untersuchung eisenhaltiger Fertigarzneimittel mit Hilfe der M?ssbauer-Spektroskopie

Zusammenfassung Die Möglichkeiten der Mössbauer Spektroskopie zur qualitativen und quantitativen Charakterisierung eisenhaltiger Fertigarzneimittel und Naturprodukte werden anhand einiger experimenteller Beispiele aufgezeigt und diskutiert. Das Verfahren ermöglicht rasche Aussagen über den Oxidationszustand des Eisens sowie eventuelle Verunreinigungen durch andere Eisenverbindungen.

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Examination of iron containing medicaments by means of Mössbauer spectroscopy

Summary The possibilities of Mössbauer spectroscopy for the qualitative and quantitative characterization of iron contained in medicaments and natural tonica are demonstrated and discussed by several experimental examples. The method provides a means for rapid elucidation of the oxidation state of iron and the possible presence of other contaminating iron compounds.

Herrn Prof. Dr. R. Bock zum 65. Geburtstag in Dankbarkeit gewidmet     

Analytische Charakterisierung von Verdickungsmitteln auf Polysaccharidbasis

Zusammenfassung Zur sicheren Identifizierung der Polysaccharide in Handelsprodukten werden die Verdickungsmittel durch drei verschiedene Methoden charakterisiert: 1. dünnschicht-chromatographisch, 2. gaschromatographisch nach Zeisel-Spaltung mit Jodwasserstoffsäure und 3. durch Infrarot-Spektroskopie.Im vorliegenden ersten Teil wird die dünnschicht-chromatographische Auftrennung der zu monomeren Zuckern abgebauten Verdickungsmittel beschrieben. Dazu werden die Verdickungsmittel durch Extraktion angereichert und in einem speziellen Druckrohr 36 h bei 100 bis 110°C mit 0,15 N Schwefelsäure hydrolysiert. Nach Neutralisation, Filtration über Ionenaustauscher und Gefriertrocknung werden die erhaltenen Monomeren mit wenig Wasser aufgenommen. Durch Entwicklung auf zwei verschiedenen Dünnschichtplatten (Kieselgel, Cellulose) mit zwei verschiedenen Laufmitteln (Isopropanol/Pyridin/Essigsäure und Butanol/Aceton/ Wasser) und drei verschiedenen Sprüh-Reagentien (Anisidin/Phthalsäure, Anilin/Diphenylamin/Phosphorsäure und Vanadiumpentoxid/Schwefelsäure) lassen sich die Monomeren nach Farbe und R_f-Wert zuordnen. Die Identifizierung vieler Verdickungsmittel wird so durch Kombination der Ergebnisse der verschiedenen Dünnschicht-Chromatogramme möglich.

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Analytical characterization of polysaccharide based thickenersPart I. thin-layer chromatography

Summary For the identification of polysaccharides in commercial products the thickeners will be characterizised by three methods: 1. by thin-layer chromatography, 2. by gas-chromatography after Zeisel cleavage with hydriodic acid and 3.by infrared-spectroscopy.This first part describes the hydrolysis of thickeners to monomers and the subsequent characterization by thin-layer chromatography. The thickeners are enriched by extraction and hydrolysed for 36 h at 100 to 110°C by 0.15N sulphuric acid in a special pressure tube. After neutralisation, filtration over ion-exchange resin and freeze-drying, the resulting monomers are dissolved in a small amount of water. By development on two different thin-layer plates (cellulose and silicagel) with two different mobile phases (isopropanol/ pyridine/acetic acid and butanol/acetone/water) and three different spray reagents (anisidine/phthalic acid, aniline/diphenylamme/phosphoric acid and vanadium pentoxide/sulphuric acid) the monomers are characterized according to colour and R_f-value. The identification of many thickeners is possible by combining the results of the various thin-layer chromatograms.

Herrn Dr. Bruno W. Werdelmann zum 60. Geburtstag gewidmet     

Fluoridspuren als Fehlerquelle bei der Untersuchung von Metallfluorkomplexen mit Hilfe der Fluoridmembran-Elektrode im NaCl-Medium und deren Beseitigung mittels Gegenstromelektrolyse

Zusammenfassung Die Anwendung der Fluoridmembran-Elektrode zur Bestimmung der Stabilitätskonstanten von Metallfluorokomplexen im NaCl(p.a.)-Medium führt zu erhöhten Werten im unteren Bereich der Komplexbildung. Dieser Fehler ist auf das Vorhandensein von Fluorid-Verunreinigungen im NaCl zurückzuführen und kann rechnerisch berücksichtigt werden. Eine Reinigung des NaCl mit Hilfe der Gegenstromelektrolyse wird beschrieben.

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Fluoride traces as an error source in the investigations of metal fluoro complexes by means of the fluoride membrane electrode in NaCl-medium and their removal by counter current electrolysis

Summary The use of the fluoride membrane electrode for the determination of the stability constants of metal fluoro complexes in NaCl(p.a.) medium leads to too high values, particularly in the region of small average ligand numbers. This error is caused by the fluoride contamination in NaCl and can be taken into account by calculation. The decontamination of NaCl(p.a.) by means of counter current electrolysis is described.