流动注射停流法快速测定环境水样中COD

应用流动注射停流分析技术 ,对环境水样中的COD进行测定。采用KMnO4 作氧化剂和光度分析指示剂 ,葡萄糖作基准物质 ,在反应温度为 95℃ ,停流 5min时 ,COD测定范围为 0～10 0mg·L- 1,检出限为 2mg·L- 1,相对标准偏差为 0 .8% (n =9) ,回收率为 85 %～ 95 %。Cl-<15 0mg·L- 1时不干扰测定     

双通道在线连续流动分析法同时测定环境水样中总磷和磷酸盐

准确测定环境水样中的总磷和磷酸盐含量,对于评价水体的环境污染程度和富营养化程度具有非常重要的意义。本文在对比已有国标分析方法的基础上,建立了连续流动分析法同时测定环境水样中总磷和磷酸盐的分析方法。样品和总磷、磷酸盐的试剂分别通过自动进样器和蠕动泵在线载入各自管路,再进入各自的化学分析模块进行化学反应,之后进入各自的比色计在波长为660nm条件下完成检测,全程在线自动分析,因此,可以实现一次进样就可以同时测定样品中总磷和磷酸盐含量,大大提高了分析效率。对消解试剂及浓度、加热温度、泵速等条件进行了最佳优化,保证了样品能消解完全且反应充分。将采集后的样品酸化处理后在10天内进行分析测定,避免了时间过长后水样变质对结果的影响。以空白介质溶液配制校准系列,使得校准系列与试样基体匹配,消除了基体效应干扰影响。结果表明：在最佳的实验条件下,校准曲线的线性相关性较好;总磷和磷酸盐测定结果的相对标准偏差(RSD)为1.05%～2.64%,精密度较好;总磷和磷酸盐方法检出限分别为0.010mg/L和0.022mg/L;经国家水样标准物质验证,方法相对误差(RE)均在±5%以内,测定值与标准值相吻合,方法准确度较好;应用本文方法对实际样品进行分析,并与传统国标方法进行比对,测定值的相对偏差(RD)均小于5%,更进一步验证了该分析方法准确可靠,能够满足大批量环境水样中总磷和磷酸盐的分析要求。     

连续流动分析仪测定环境水样中硝酸盐氮和亚硝酸盐氮

硝酸盐氮和亚硝酸盐氮是我国水源水和地表水测定项目的常用指标，我国2002年地表水和水源水的新规定，大量的环境水样要求在相应较短的时间内报出结果，这就要求快速而又准确的分析方法和仪器，以提高实验室内的自动化程度，适应国家新标准的要求。     

超声消解FIA-FAAS快速测定环境水样中COD

采用超声消解,流动注射-火焰原子吸收法对环境水样中COD进行了测定。采用酸性KMnO4作氧化剂,在80℃下超声消解,被COD还原生成的Mn^2＋经冷却后在线分离吸附于阳离子交换树脂微型柱上,用3 mol/L HCl反相洗脱,送至火焰原子吸收检测器检测。在消解时间30 s的条件下,测定COD的线性范围为3-300 mg/L,检出限为1 mg/L,采样频率为24 h^-1,Cl^-和Mg^2＋的质量浓度分别至1000 mg/L时均无干扰,对30 mg/L的标准样品重复测定9次,相对标准偏差为2.7%。该法用于河水、池塘水和自来水分析,获得了与经典重铬酸钾法基本一致的测定结果。     

连续流动分析法测定土壤中的挥发酚

建立了连续流动分析仪测定土壤中挥发酚含量的方法。称取5 g左右的土壤样品,以磷酸调节p H值为4,加入适量水并进行蒸馏,馏出液用连续流动分析仪测定挥发酚含量。在4.96~200μg/L范围内,挥发酚的质量浓度与相对峰高线性相关,线性方程为y=235.31x+51.6,相关系数r~2=0.999 8,挥发酚的检出限为1.24μg/L。取2种土壤样品分别进行6次平行测定,测定结果的相对标准偏差分别为1.52%,1.56%。对2种挥发酚标准样品进行测试,相对误差分别为1.90%,2.08%,加标回收率在87.8%~95.5%之间。该方法适合大批量样品的连续分析,且无需使用三氯甲烷,与传统方法相比更安全环保。     

碳棒涂膜电极流动注射法测定环境水样中的阴离子表面活性剂

采用自制碳棒PVC涂膜阴离子表面活性剂电极 ,建立了测定环境水样中阴离子表面活性剂的流动注射电位分析新方法。电极膜最佳组成 :THDA DBS 5mg ,DBS 0 .4mL,NB 0 .3mL ,PVC粉 0 .2g;电极线性响应范围 1× 1 0 - 3～ 1× 1 0 - 6 mol L。以 0 .0 1mol LKCl溶液作载流 ,流速 6.6mL min ,进样体积 2 0 0 μL,分散管长 2 0cm ,采样频率 5 0～ 80次样 h。测定 1 0 - 3、1 0 - 4 mol LDBS溶液 ,RSD≤ 3 .1 2 % (n=7) ,回收率 88.0 %～ 1 0 5 .0 %。电极易制作 ,成本低 ,FIA流路简单 ,操作方便 ,且克服了直接电位法电位飘移大的缺点 ,有较好的实用性     

流动注射法测定环境水样中的铁(Ⅲ)

二甲酚橙和Fe(Ⅲ)在6×10-2 mol·L-1 HCl溶液中生成紫红色络合物,在558nm处有最大吸收峰。在最优的实验条件下,Fe(Ⅲ)线性范围0.01～2.5mg·L-1,y(mV)=235.74x+10.554(x为三价铁的浓度),相关系数R2=0.999,精密度相对标准偏差0.36%(n=15)。加标回收率在103.0%～106.5%范围内。与国标法相比误差在±5%之内。方法简单,操作简便,可在线快速测定环境水样中的Fe(Ⅲ)。     

阻抑动力学光度法测定环境水样中的痕量苯酚

基于在稀硫酸介质中，痕量苯酚能灵敏地阻抑高碘酸氧化苯胺蓝褪色，研究了该阻抑褪色反应的最佳条件及动力学参数，建立了测定痕量苯酚的新方法。该方法的线性范围为0-40.0μg/L，线性回归方程为1g(A1/A2)=0.638c 0.00117，相关系数r=0.9996，检出限为1.2μg/L。该方法简便，灵敏，选择性好，用于环境水样中痕量苯酚的测定，结果准确。     

流动注射无机偶合化学发光测定水样中痕量锑

在碱性条件下,锑（Ⅲ）还原重铬酸钾产生铬（Ⅲ）,该反应与鲁米诺-过氧化氢-铬（Ⅲ）化学发光体系相偶合,并应用流动注射和巯基棉分离干扰技术,建立了测锑的新方法。线性范围为0.1-100μg/L,检出限为0.03μg/L,对1.0μg/L的锑（Ⅲ）标准溶液连续11次测定的相对标准偏差为2.0%。方法可用于环境水样分析。     

原子吸收法测定水中溶解氧的研究

研究了用原子吸收法间接测定水中溶解氧的方法。在水样中加入ＭｎＳＯ４ 和ＮａＯＨ 溶液固定溶解氧后,加酸调溶液酸度为ｐＨ ５ ,使Ｍｎ（ＯＨ）２沉淀溶解,而ＭｎＯ（ＯＨ）２沉淀仍留在溶液中,离心分离ＭｎＯ（ＯＨ）２沉淀后,在ｐＨ１ 时加ＫＩ溶液使沉淀溶解,用ＡＡＳ法测定溶液中的Ｍｎ,通过从实验中得到的［Ｏ２］（ｍ ｇ／Ｌ）＝ １．４６［Ｍｎ］关系可间接求得溶解氧（Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ 缩写ＤＯ）的含量。ＤＯ 的测定范围为０．４～１２ ｍ ｇ／Ｌ。用本法对各种ＤＯ 样品的测定结果与碘量法的结果完全吻合。     

原子吸收法测定环境水样中化学需氧量

在Ｈ２ＳＯ４介质中用Ｋ２Ｃｒ２Ｏ７同ＣＯＤ水样反应,反应后水相中过量的Ｃｒ（Ⅵ）以Ｃｒ２Ｏ２－７形式被ＴＯＡ萃入有机相中,而生成的Ｃｒ（Ⅲ）则留在水相,用ＡＡＳ测定有机相中的Ｃｒ（Ⅵ）或水相中的Ｃｒ（Ⅲ）都可求得ＣＯＤ含量。本法简便快速、需样量少、且测定结果同标准方法（ＣＯＤＣｒ法）一致,回收率为９８％～１０８％,平均标准偏差为３．３％。     

连续流动分析法测定水中的阴离子表面活性剂

在GB/T 7494–1987法的基础上将自动进样、在线萃取、在线分离技术与分光光度法相结合,测定水中阴离子表面活性剂的含量。在分析过程中利用二次萃取和分离有效除去干扰物质,提高了分析的准确度和灵敏度。标准工作曲线线性相关系数为0.999 2,检出限为0.007 mg/L,测定结果的相对标准偏差为2.0%~2.4%(n=6),加标回收率为95.0%~98.0%。连续流动注射分析法操作简单,基线稳定速度快,连续分析效果好,大大降低了氯仿对人体的危害,适合大批量水质中阴离子表面活性剂含量的分析。     

Highly Productive Oxidative Biocatalysis in Continuous Flow by Enhancing the Aqueous Equilibrium Solubility of Oxygen

We report a simple, mild, and synthetically clean approach to accelerate the rate of enzymatic oxidation reactions by a factor of up to 100 when compared to conventional batch gas/liquid systems. Biocatalytic decomposition of H₂O₂ is used to produce a soluble source of O₂ directly in reaction media, thereby enabling the concentration of aqueous O₂ to be increased beyond equilibrium solubility under safe and practical conditions. To best exploit this method, a novel flow reactor was developed to maximize productivity (g product L^?1 h^?1). This scalable benchtop method provides a distinct advantage over conventional bio‐oxidation in that no pressurized gas or specialist equipment is employed. The method is general across different oxidase enzymes and compatible with a variety of functional groups. These results culminate in record space‐time yields for bio‐oxidation.     

循环连续流动分析法测定辣根过氧化物酶的活性

基于H2O2-辣根过氧化物酶(HRP)-邻苯二胺(OPDA)催化反应体系,建立了测定游离及固定化HRP酶活性的循环连续流动分析法(CCFA).CCFA实现了反应液、反应过程的循环连续检测.用CCFA法对酶催化反应条件进行研究,得到的最佳反应条件是:pH 5.0,反应温度27 ℃, 66.0 μmol/L H2O2 , 2 mg/L OPDA,缓冲液为0.1 mol/L柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液; 测定游离HRP的线性范围为0～10 U/L,检出限为0.21 U/L,RSD＜1.03%.使用CCFA法测定了固定化HRP的活性,并对HRP酶促动力学进行了研究,得到的游离HRP的米氏常数为0.078 mmol/L,最大反应速度为0.26 mmol/(L min),催化常数为5.2 × 104 min-1.CCFA法操作简便、准确度高、节省试剂、易于实现自动化.     

顶空固相微萃取/气相色谱-质谱联用测定水中6种挥发性硅氧烷

建立了水中4种环形和2种线形硅氧烷的顶空固相微萃取/气相色谱-质谱联用分析方法.考察了萃取纤维、萃取温度、萃取时间、水样pH值、解析时间、盐效应等因素对实验结果的影响.优化后的条件为:40mL水、40 μL内标(M4Q,500 μg/L)、NaCl(0.1 g/mL)加入60 mL顶空瓶中,选用65μm聚二甲基硅氧烷-二乙烯基苯(PDMS/DVB)纤维于24℃顶空萃取45 min.萃取完成后将纤维插入气相色谱进样口,于200℃解吸2 min进行定性、定量分析.结果表明,6种目标物的方法检出限为(LOD)2.6～7.8 ng/L,回收率为82％～ 96％,相对标准偏差(RSD)为1.1％～7.9％.     

纳米PbO2修饰电极安培检测器流动注射法快速测定化学需氧量

采用以纳米PbO₂修饰电极为工作电极的安培检测器,用流动注射法快速检测水体中的化学需氧量(COD).根据纳米PbO₂修饰电极催化氧化电流的大小测定样品的COD值,在50-1 200 mg/L COD的范围内,电流响应与标准水样中的COD_Cr值呈线性关系,检出限为20 mg/L.该法不需对水样进行预处理,不使用有毒试剂,无二次污染,具有快速、简便、进样量少及工作电极使用寿命长等优点,与COD_Cr国家标准分析法对比具有较好的相关性.     

环境试样分析

本文是《分析试验室》的定期评述中‘环境试样分析’的第６篇评论，它评论了从１９９６年１月至１９９７年１２月期间我国环境试样分析的进展，包括综述、大气分析、水分析、废水和沉积物分析、生物样品分析和有机污染物分析，引用了参考文献６２０篇。