Dawson结构磷钨钒杂多酸有机铵盐的合成及光谱研究

以偏钒酸铵、磷酸二氢钠和钨酸钠为原料,调节溶液的pH值为4,控制反应时间为10 h,合成了三钒取代的Dawson结构磷钨钒杂多酸,然后以化学反应计量的5倍量加入抗衡离子K+,制备了母体杂多酸盐K9P2W15V3O62·41H2O。在不断的搅拌下,将母体杂多酸盐的酸性溶液缓慢滴加到十六烷基三甲基溴化铵溶液中,合成了目标化合物磷钨钒杂多酸有机铵盐(C19H42N)6H3[P2W15V3O62]。经元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、差热-热重等手段进行了表征,表明目标化合物仍保持Dawson结构,为未见文献报道的杂多化合物。     

Dawson结构钼钒磷电荷转移配合物的合成及光谱研究

由(E)-N-丁基-4-(2-(4-二甲氨基苯基)乙烯基)吡啶溴化物与Dawson结构钼钒磷杂多酸合成了一系列组成为(C₁₉H₂₅N₂)₆H_n[P₂Mo_18-nV_nO₆₂]的有机-无机电荷转移配合物。用红外光谱、紫外-可见光谱、固体漫反射可见-近红外光谱、X射线光电子能谱等研究了阴阳离子在固态和溶液中的相互作用。结果表明,该系列固体配合物中阴阳离子间存在着较强的相互作用。     

具有Keggin结构的多元杂多化合物的合成与光谱研究

本文合成了一些具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的Ｐ－Ｖ－Ｍｏ－Ｗ四元杂多阴离子「ＰＶｘＭｏｙＷ１２－ｘ－ｙＯ４０」＾（３＋ｘ）－的化合物（其中,ｘ＝１,２和３）,并对其进行红外和拉曼光谱研究,可看到化合物的νａｓ（Ｍ＝Ｏｄ）、νａｓ（Ｍ－Ｏｂ－Ｍ）和νａｓＭ－Ｏｃ－Ｍ）的红外伸缩振动峰随着Ｖ原子数目的增加而红移;而钨原子数目的增加一般使之蓝移,但在所研究的ＰＶ２Ｍｏ９Ｗ和ＰＶ３Ｍｏ８Ｗ杂多化合物却出现略为反常     

甘氨酸钙络合物的熔融法合成及表征

以甘氨酸和氢氧化钙为原料,采用熔融法合成了甘氨酸钙络合物,最佳合成条件为:原料摩尔比n甘氨酸:nCa(OH)2=2:1,在熔融状态下,反应温度150℃左右,反应时间40min,并通过元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、差热-热重等实验手段对该络合物进行了表征,确定其化学式为Ca(NH2CH2COO)2,所得产品的产率达94.1%.     

一组Dawson型多金属氧酸盐和相应的有机-无机杂多化合物的超快非线性光学响应

通过时间分辨率为115fs的超快光克尔方法测量了多金属氧酸盐K8[P2Mo4W13M(H2O)O61] (M=Mn, Co, Ni, Cu, Zn)和相应的有机-无机杂多化合物(C19H25N2)7K3[P2Mo4W13MO62]在830nm处的三阶非线性光学性质。多金属氧酸盐阴离子和相应的杂多化合物都表现出很大的三阶非线性,其中M=Cu的取代物的非线性系数要比其他小一个数量级。通过比较有机-无机杂多化合物和生成前者的反应物的值,发现杂多化合物中的电荷转移效应极大的增强了三阶非线性光学性能。     

Dawson结构硫钼杂多阴离子的电子结构

使用第一原理密度泛函理论中的离散变分方法（DFT-DVM）对（S2Mo18O62）4-的电子结构进行了理论计算,并与Keggin结构（SMo12O40）2-的电子结构作了比较分析,结果表明,（S2Mo18O62）中的电子离域地分布在整个阴离子骨架中,但极位和赤道位原子的电荷分布有明显差异。端氧与Mo之间的键均较强,中心氧与Mo之间形成的键最弱。（S2Mo18O62）4-的化学行为的活性中心是赤道位钼Moe、极位端氧Opt、极位共顶桥氧Opea、赤道位端氧Oet和赤道位共边桥氧Oeb。与（SMo12O40）2-相比,（S2Mo18O62）4-的稳定性和氧化性均较弱。但在两种类型的硫钼杂多阴离子中,Mo对其氧化性的产生起了重要的作用。     

镧与甘氨酸和邻菲绕啉三元配合物的合成及光谱表征

合成了三元固体配合物Ｌａ（Ｇｌｙ）３（Ｐｈｅｎ）．３Ｈ２Ｏ（Ｇｌｙ为甘氨酸,Ｐｈｅｎ为邻菲绕啉）,测定了配体和配合物的红外光谱,拉曼光谱,研究配体与镧配位的主要特征峰的变化,并利用热重－红外光谱联用技术,研究了配合物的稳定性和热分解情况。     

磷掺杂硼钒氧簇化合物的二维相关红外光谱研究

一个新颖的磷掺杂硼钒氧簇化合物[Li(H₂O)₂]₂[Cu(en)₂]₃[H₂en]₂[V₁₂P₁₂B₆O₆₈(OH)₄(H₂O)]·3(H₂O)1通过水热法合成,通过Li⁺连接成一维无限结构,再通过氢键连成三维立体结构。针对该化合物,通过二维红外相关光谱并作了详细分析,化合物1簇阴离子振动偶极矩对磁场和温度的变化均有响应峰,2D-IR COS提供了一种结构表征新方法。     

杂多阴离子的NMR和ESR研究：Ⅱ磷钼钒杂多酸及其镧盐的NMR

具有Keggin结构的磷钼钒杂多酸及其盐是有效的氧化剂.本文通过磷钼钒杂多酸及其镧盐的~(31)p,~(51)V,~(139)La,~(17)O及~1H的NMR测定,并结合红外和差热分析,说明镧的引入对Keggin结构没有影响,但镧对水分子有强的作用力,使阴离子之间存在更多的水分子,从而对催化氧化活性产生了影响.     

具有Keggin结构的多元杂多化合物的合成与光谱研究Ⅱ

本文合成了一些具有Keggin结构的Si-V-Mo-W四元杂多阴离子[SiVxMoyW12-x-6O40]^(4 x)-的化合物（其中，x=1,2和3），并对其进行了红外光谱研究，可看到化合物的M＝Od，M－Ob-M和M－Oc－M的红外伸缩振动峰随着V原子数目的增加而红移；而钨原子数目的增加一般使之蓝移，因此推测出杂多化合物的酸性随着V数目的增加而减, 应性能则相反。这种变化规律与[PVxMoyW12-x-yo40]^(3 x)-相似。另外，可看到P系列的多元杂多酸（或杂多化合物）的配性大于相应的Si系列的酸性。     

甘氨酸二聚体在银团簇表面吸附的结构和表面增强拉曼光谱

利用密度泛函理论DFT-B3LYP方法和6-31++G**基组优化了甘氨酸二聚体(Gly2)的结构及其银复合物,并对它们的电子性质和拉曼振动光谱进行了理论研究.计算结果表明,复合物Gly2-Ag2中的O-Ag键表现了较强的吸附键位,致使结构上更为稳定.通过计算的HOMO-LUMO能隙研究也发现,银金属团簇影响了Gly2的电子特性,使得电子结构发生重排.我们对Gly2及其复合物的拉曼光谱特性进行了比较,并对主要振动模式进行了归属,其中一些特征峰位置发生了明显红移;由于银金属表面的诱导,致使复合物中某些特征拉曼峰被增强.这些研究对解释一些实验现象和SERS增强机理提供了理论参考.     

甘氨酸二聚体在银团簇表面吸附的结构和表面增强拉曼光谱

利用密度泛函理论DFT-B3LYP方法和6-31++G**基组优化了甘氨酸二聚体(Gly2)的结构及其银复合物,并对它们的电子性质和拉曼振动光谱进行了系统地理论研究。计算结果表明,复合物Gly2-Ag2中的O-Ag键表现了较强的吸附键位,致使结构上更为稳定。通过计算的HOMO-LUMO能隙研究也发现,银金属团簇影响了Gly2的电子特性,使得电子结构发生重排。我们对Gly2及其复合物的拉曼光谱特性进行了比较,并对主要振动模式进行了归属,其中一些特征峰位置发生了明显红移;由于银金属表面的诱导,致使复合物中某些特征拉曼峰被极大地增强。这些研究对解释一些实验现象和SERS增强机理提供了重要的理论参考价值。     

Keggin结构含钒混配型杂多酸盐及其杂多蓝的极谱和热谱

本文利用极谱和循环伏安的方法研究了杂多酸盐 K3 H2 [Si V Mo2 W9O4 0 ]· 10 H2 O及其一电子杂多蓝 K4 H2 [Si V Mo2 W9O4 0 ]· 12 H2 O和杂多酸盐 K4 H3 [Si V3 W9O4 0 ]· 13H2 O及其两电子杂多蓝 K4 H5[Si V2 V W9O4 0 ]· 11H2 O的氧化还原性质 ,利用 TG- DTA曲线分析了这 4种物质的热稳定性。结果表明杂多酸盐被还原为杂多蓝后 ,氧化能力有所降低 ,但热稳定性增加。     

一维链状配合物[BrBzPy][Ni(dmit)2]的合成和红外光谱研究

合成了一种新的化合物[BrBzPy][Ni(dmit)2](1),并进行了红外光谱表征.晶体的结构结果表明它的空间点群为P21/c,a=0.627 5(1)nm,b=1.743 8(3)nm,c=2.283 9(3)nm,α=90°,β=9.187(1)nm,γ=90°,V=2.497(7)nm3,Z=4,Mr=700.57,Dc=1.863 g·cm-3.晶体中[Ni(dmit)2]-非常接近平面,共轭性相当显著,且成为一维链状结构.     

硝酸稀土-邻菲罗啉-甘氨酸三元配合物的合成及其表征

合成了ＲＥ（Ｐｈｅｎ）２（Ｇｌｙ）（ＮＯ３）３．３Ｈ２Ｏ（其中ＲＥ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｇｄ,Ｓｍ,Ｅｒ,Ｙ;Ｐｈｅｎ＝邻菲罗啉;Ｇｌｙ＝甘氨酸）固体配合物,对所合成的配合物进行元素分析、摩尔电导、ＩＲ、ＵＶ、ＴＧ－ＤＴＡ等的分析测试,初步研究了配合物的组成,结构及性质。