几个新的席夫碱合铜(Ⅱ)配合物的合成及性质研究

有关席夫碱类配体及配合物的合成研究非常多,Padhye S.等曾概括过变更席夫碱配合物活性方式^[1],β－二酮席夫碱形成的金属配合物具有仿酶催化活性,在仿生研究中有重要意义;此外,氨基酸类席夫碱含有多个强电负性配位原子,具有较强的配位能力和多样的配位模式的优点,因此,我们合成结构较为复杂的氨基酸席夫碱及其与生命金属铜（II）的配合物,并对合成的配合物的抗菌活性进行了初步研究。     

席夫碱及其金属配合物的合成及生物活性研究进展

席夫碱及其金属配合物具有独特的抗菌、抗肿瘤和抗氧化等生物活性.为筛选高效低毒的药物,人们合成了大量不同类型的席夫碱及其金属配合物并对其生物活性进行了研究.本文综述了近年来席夫碱及其金属配合物的合成,以及在抗菌、抗氧化、抗肿瘤等方面生物活性的研究进展,并为进一步研究其在医药领域的应用提供了信息支持.     

新型双核席夫碱配合物的合成及谱学性质

Eight novel binuclear tetradentate Schiff base complexes (M=Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)) are synthesized. The structure of complexes is two discrete Schiff base unit bridged. The complexes were condensed from series sub-stituent Ketones (5-chloro-2-hydroxybenzophenone, 5-methyl-2-hydroxy-benzophenone, 5-Bromo-2-hydroxybenzop- henone) and dialdehydes (5,5′-methylene-disalicylaldehyde) with the amino group of 1,2-diaminobenzene, and by Metal ion as template. The compounds were characterized by elemental analyses, FT-infrared spectra, Raman, ¹H NMR, UV-vis electronic spectra, EPR spectra. The FT-infrared spectra and Raman spectra of complexes were compared and discussed. The UV-vis election spectra, ¹H NMR and EPR spectra of complexes have also been attributed and minutely analyzed.     

PMBP缩磺胺席夫碱及其铜配合物的合成与抑菌活性

4-酰基吡唑啉酮类化合物是一类重要的有机配体.其所具有的酮式和烯醇式异构体并存且含有多个配位原子的特性使得该类化合物在与金属离子配位时存在多种配位方式,从而形成单核、同双核、异双核和多核等金属配合物[1-5].     

邻香兰素甲硫氨酸席夫碱四核铜配合物的合成及结构表征

邻香兰素甲硫氨酸席夫碱四核铜配合物的合成及结构表征     

非天然氨基酸水杨醛席夫碱铜配合物的合成与表征

合成了N-亚水杨基β-丙氨酸铜(1)和N-亚水杨基牛磺酸铜(2)两种新配合物,用元素分析、摩尔电导、红外光谱、热重差分析、X-射线粉末衍射对所合成的配合物进行了表征,并对X-射线粉末衍射数据进行了指标化.两种配合物的组成分别为Cu(sal-β-ala)*H2O(1),Cu(sal-tau)*2H2O(2),X-射线粉末衍射数据指标化结果表明,两种配合物均属于正交晶系,晶胞参数分别是1a=1.4981nm,b=1.8246nm,c=2.1985nm;2a=0.9454,b=1.7092nm,c=2.2254.     

镓的席夫碱配合物的合成及晶体结构

在无水无氧条件下,合成了3个镓的席夫碱配合物GaCl3(C13H11NO)(1)、GaCl3(C14H13NO2)(2)和GaCl3(C13H9ClNO)(3),对它们进行了元素分析、核磁共振、红外光谱等表征,并用X射线衍射测定了配合物的单晶结构。各配合物配位方式均为配体中酚羟基氧原子与中心镓原子配位,在空间上形成畸变的四面体结构。配合物1属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数:a=1.3295(3)nm,b=0.70115(16)nm,c=1.6164(4)nm,V=1.5068(6)nm3,Z=4,F(000)=744,R1=0.0295,wR2=0.0651。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.71303(18)nm,b=1.7153(4)nm,c=1.3503(4)nm,β=91.891(5)°,V=1.6507(7)nm3,Z=4,F(000)=808,R1=0.0443,wR2=0.0988。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。配合物3属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.6986(2)nm,b=1.0449(4)nm,c=1.1369(3)nm,α=78.58(3)°,β=81.06(2)°,γ=87.87(3)°,V=0.8036(5)nm3,Z=2,F(000)=402,R1=0.0515,wR2=0.1244。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。     

空间不对称席夫碱铜配合物的合成及其与金属卟啉的反应

合成了新型具有空间不对称四齿席夫碱配合物 (Cu[XBP- PHEN- 4 - CHO- Im] ,X=H,Cl,Br,CH3 ;Cu[CBP- PHEN- 2 - CHO- Im] ,C=Cl)。并进行了红外、元素分析、质谱等表征。研究了此类席夫碱铜配合物在二氯甲烷溶剂中与四苯基卟啉锌 (Zn TPP)反应的电子光谱 ,结果表明 ,此类席夫碱铜 ( )配合物可以与锌卟啉发生轴向配位反应。     

双亲性席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成及苯甲醇的催化氧化

铜配合物;双亲性席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成及苯甲醇的催化氧化     

二核双席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性研究

合成了一对结构类似的双核铜配合物,[CuL¹]₂（1）和[CuL²]₂（2）,其中L¹是双席夫碱配体N,N’-二（5-氟水杨基）-1,3-丙二胺（H₂L¹）的二价阴离子,L²是N,N’-二（5-氟水杨基）-1,2-乙二胺（H₂L²）的二价阴离子,通过元素分析、红外光谱以及单晶X-射线衍射表征了它们的结构。配合物1以单斜晶系P2₁/c空间群结晶,其晶体学参数a=1.3488（1）nm,b=0.6814（1）nm,c=1.7087（1）nm,β=108.903（3）°,V=1.4857（2）nm³,Z=4,R₁=0.0480,wR₂=0.1141,Goof=1.115。配合物2以单斜晶系C2/c空间群结晶,其晶体学参数a=2.7568（2）nm,b=0.7036（1）nm,c=1.4547（1）nm,β=94.758（2）°,V=2.8118（5）nm³,Z=4,R₁=0.0472,wR₂=0.1139,Goof=1.094。X-射线分析表明2个化合物都是中心对称的双核配合物,其中Cu原子都是四方椎配位构型。通过MTT法研究了这2个配合物的抗细菌（枯草芽孢杆菌,金黄色葡萄球菌,大肠杆菌和荧光假单胞菌）和抗真菌（白假丝酵母菌和黑曲霉菌）活性。     

PMBP缩2-萘胺席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成与抑菌活性

合成了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(PMBP)缩2-萘胺席夫碱(HL)及其铜(Ⅱ)配合物,由元素分析、络合滴定法、质谱和摩尔电导值确定配合物的组成为[CuL2],通过核磁共振氢谱、红外光谱、热重谱和液相色谱-质谱联用技术对配体和配合物的结构进行了表征,同时还对目标化合物的抑菌活性进行了初步考察。结果表明:配体和配合物对受试的4个菌种均有不同程度的抑菌活性,抑菌能力配合物强于配体,呈现浓度效应,在浓度为3.0 mg.mL-1时最大直径可达14.9 mm。     

甲硫氨酸席夫碱铜、锌、钴配合物合成及抗O·-2性能

合成了邻香草醛甲硫氨酸席夫碱及其铜、锌、钴等配合物,通过元素分析,摩尔电导、红外光谱、电子光谱、热分析及电子顺磁共振等手段对它们进行了表征,并并用ＥＰＲ法探讨了它们对Ｏ＾．－２的清除作用,结果表明,配体与配合物均具有抗Ｏ＾．－２性能,配合物清除能力比配体强,其中铜和钴配合物清除能力最强。     

CPPαFP缩糠胺席夫碱铜配合物的合成及其与DNA相互作用

合成出一种新型酰基吡唑啉酮席夫碱试剂(HL):1-对氯苯基-3-苯基-4-(α-呋喃甲酰基)-吡唑啉酮-5缩糠胺席夫碱及其铜配合物。由元素分析、络合滴定法、红外光谱、热重谱、质谱和核磁共振氢谱对配体和配合物的结构进行了表征并推测出配合物组成为CuL2,同时对该配合物与小牛胸腺DNA之间的相互作用进行了研究。结果表明:在测试条件下,配体以酮式和烯醇式共存。配位时酮式结构可能转化为烯醇式结构,按去质子的方式以羟基上的氧负离子和亚胺基上的氮原子双齿形式与铜中心离子成键;与小牛胸腺DNA作用实验结果显示:配合物主要以插入方式与CT-DNA相互作用,嵌入CT-DNA的碱基对中。     

过渡金属氨基酸席夫碱配合物的合成

合成了6个过渡金属氨基酸席夫碱配合物——L-酪氨酸缩水杨醛合铬(钼),L-赖氨酸缩水杨醛合铬(钼),DL-α-丙氨酸缩水杨醛合铬(钼),其结构经UV,IR和元素分析表征。UV测定结果表明,配合物均可与DNA发生插入作用。     

三氯化镓席夫碱配合物的合成与晶体结构

在无水无氧条件下,利用三氯化镓与水杨醛缩间氯苯胺反应合成了一种新的席夫碱配合物C13H10ClNO·GaCl3。利用元素分析、核磁共振、红外光谱和X射线衍射单晶结构分析对其进行了表征。单晶结构表明标题配合物晶体属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数:a=17.873(3),b=7.0853(13),c=12.677(2),α=90,β=90,γ=90,V=1605.4(5)3,Z=4,F(000)=808,R1=0.0283,wR2=0.0649。该配合物中镓以四配位形式存在,形成畸变的四面体结构,配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。     

双核铜(Ⅱ)-β-丙氨酸缩水杨醛席夫碱配合物的合成及其晶体结构

合成了标题化合物(1),其结构经IR和元素分析表征。1的分子式[Cu2(β-ala-sala)2.H2O].H2O(C20H22Cu2N2O8),分子量545.48。经X-射线衍射仪测定1的晶体结构属三斜晶系,空间群P-1,晶胞参数为:a=8.149 6(4)nm,b=10.3389(5)nm,c=12.6107(6)nm,α=77.4110(10)°,β=85.0010(10)°,γ=87.9770(10)°,V=1032.92(9)nm3,Z=2,Dc=1.754 g.cm-3,μ=2.111 mm-1,F(000)=556,Gof=2.359,Δρ=(0.438~0.295)e.nm-3。两个铜原子配位数各为四或五,处于变形平面四方形或变形四方锥的配位环境中。     

含羧基双席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及其性质

利用邻羧基苯甲醛分别与1,3-丙二胺和乙二胺进行缩合得到邻羧基苯甲醛缩1,3-丙二胺双席夫碱(L1)和邻羧基苯甲醛缩乙二胺双席夫碱(L2)。以L1和L2为配体,分别与一水合乙酸铜在无水甲醇中通过溶剂热反应得到2个铜(Ⅱ)配合物[Cu(L1)(CH_3OH)](1)和[Cu_2(L)_2]·2H_2O·CH_3OH (2),其中邻苯二甲酸单甲酯缩乙二胺双席夫碱(L)为配体L2与甲醇发生加成反应形成的新配体。通过X射线单晶衍射法、红外光谱、元素分析、紫外光谱、荧光光谱、热重分析等测试手段对其进行结构表征与性质研究。单晶结构分析表明:L2为邻羧基苯甲醛缩乙二胺双席夫碱配体,属单斜晶系,I2/a空间群。配合物1属正交晶系,Pbca空间群,Cu(Ⅱ)与一个双席夫碱L1配体和一个甲醇分子配位,形成五配位的四方锥[CuO3N2]构型。配合物2属三斜晶系,P1空间群,Cu(Ⅱ)与配体L的2个氮原子和3个氧原子配位,形成五配位的扭曲三角双锥[CuO_3N_2]构型,并通过羧基氧原子桥连形成双核铜结构。     

新型大分子席夫碱配合物的合成和表征

本文用胺基封端聚四氢呋喃(Mn=862)与水杨醛反应，生成新型席夫碱遥爪配体，再与金属离子(Fe³⁺, Co²⁺, Cu²⁺)反应，得到新型大分子席夫碱配合物。用IR、ESR、UV、循环伏安法、拉伸和动态粘弹谱等表征手段对配合物进行了研究。证明所得配合物的配位结构与血红蛋白分子的功能片段的配位结构相似，钴配合物具有与血红蛋白分子相近的可逆化学吸附功能。     

二核双席夫碱铜(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及抗菌活性研究(英文)

合成了一对结构类似的双核铜配合物,[CuL1]2(1)和[CuL2]2(2),其中L1是双席夫碱配体N,N′-二(5-氟水杨基)-1,3-丙二胺(H2L1)的二价阴离子,L2是N,N′-二(5-氟水杨基)-1,2-乙二胺(H2L2)的二价阴离子,通过元素分析、红外光谱以及单晶X-射线衍射表征了它们的结构。配合物1以单斜晶系P21/c空间群结晶,其晶体学参数a=1.348 8(1)nm,b=0.681 4(1)nm,c=1.708 7(1)nm,β=108.903(3)°,V=1.485 7(2)nm3,Z=4,R1=0.048 0,wR2=0.114 1,Goof=1.115。配合物2以单斜晶系C2/c空间群结晶,其晶体学参数a=2.756 8(2)nm,b=0.703 6(1)nm,c=1.454 7(1)nm,β=94.758(2)°,V=2.811 8(5)nm3,Z=4,R1=0.047 2,wR2=0.113 9,Goof=1.094。X-射线分析表明2个化合物都是中心对称的双核配合物,其中Cu原子都是四方椎配位构型。通过MTT法研究了这2个配合物的抗细菌(枯草芽孢杆菌,金黄色葡萄球菌,大肠杆菌和荧光假单胞菌)和抗真菌(白假丝酵母菌和黑曲霉菌)活性。     

吡啶酰胺基苯胺类化合物的水杨醛席夫碱及其铜(Ⅱ)配合物的合成及晶体结构

本文以水杨醛和N,N′-(2-胺基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶进行缩合得到席夫碱化合物L,然后与CuCl2.2H2O分别在甲醇、乙醇溶液中进行配位反应;在进行配位反应中,化合物L的一端酰胺键发生醇解,分别被甲醇,乙醇取代,从而,得到了吡啶酰胺一端被甲醇,乙醇取代的席夫碱铜(Ⅱ)单核配合物1和2。用元素分析,FTIR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,化合物L属于三斜晶系,空间群Pī,配合物1和2都属于单斜晶系,空间群都为P21/c,配合物1和2均为单核配合物。配合物2通过弱相互作用形成二聚体。