[Co(tp)2(Me3-en)]ClO4手性配位氮的翻转动力学研究

用高效液相色谱（HPLC）法测定了水溶液中碱催化下异构体－（差向立体异构体）：Δ（S）∧（R）和Δ（R）∧（S）－[Co(tp)2(Me3-en)]ClO4（tp:2-羟基－2,4,6－环庚三烯－1－酮负离子;Me3-en:N,N,N'-三甲基乙二胺）手性配位氮的翻转（差向立体异构体）速率常数kep(34.0 ℃）,研究结果发现,碱催化下手性配位氮的翻转作用具有二级反应动力学方程：v=kep[配合物][OH^-],[Co(tp)2(Me3-en)]ClO4的kep值比[Co(tp)2(Me3-en)]ClO4的kep值大一个数量级,Δ（R）∧（S）-异构体比Δ（S）∧（R）－异构体具有更大的手性配位氮翻转速率。     

[Co(tp)2(Me3en)]ClO4配合物不对称配位氮原子的重氢化研究

合成了[Co(tp)₂(Me₃en)]ClO₄配合物,用离子交换法提纯和分离了该配合物的2对对映体:Δ(R)∧(S)、Δ(S)∧(R)异构体,用高分辨NMR法分别测定了这2对对映体的不对称配位氮原子的重氢化速率常数k_D值分别为:1.0×10⁵和1.8×10⁴L·mol^-1·s^-1(34.0℃),讨论了影响重氢化作用的因素。     

Na[Co(OX)_2(N,N’-Me_2en)]的合成、异构体分离、空间构型推定和性质研究

合成了具有三个手性原子的二草酸根、N,N＇-二甲基乙二胺合钴(Ⅲ)酸钠配合物.用离子交换法分离了该配合物三对可能的对映体:△(SS)(?)(RR)、△(SR)(?)(RS)和△(RR)(?)(SS)对映体,用质子核磁共振法推定了异构体的空间构型,用高效液相色谱法测定了三对对映体的平衡生成率,其相对比值(34.0℃)为:△(SS)(?)(RR):△(SR)(?)(RS):△(RR)(?)(SS)=58:33:9.各对映体d-d跃迁最大吸收峰波数次序为:△(SS)(?)(RR)>△(SR)(?)(RS)>△(RR)(?)(SS).     

一维链状配位聚合物[Co(imbz)_2(H_2O)_2]_n[imbz=4′-(1-咪唑基亚甲基)苯甲酸根]的合成及晶体结构(英文)

０ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＮｕｍｅｒｏｕｓｕｎｉｑｕｅｆｒａｍｅｗｏｒｋｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅｐｏｒｔｅｄｂｙａｓｓｅｍｂｌｙｏｆｒａｔｉｏｎａｌｄｅｓｉｇｎｅｄｏｒｇａｎｉｃｌｉｇ-ａｎｄｓｗｉｔｈｍｅｔａｌｉｏｎｓｏｖｅｒｔｈｅｐａｓｔｄｅｃａｄｅ１～３．Ｉｔｉｓｋｎｏｗｎｔｈａｔｂｏｔｈｉｍｉｄａｚｏｌｅａｎｄｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅａｒｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓｆｏｒｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｔｏｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓｔｏｆｏｒｍｃｏｍｐｌｅｘｅｓ４～６．Ｈｏｗｅｖｅ…     

光致发光配合物[Au_2(PPh_3)_2(μ-4,4′-bpy)](ClO_4)_2 and [Cu_2(PPh_3)_4(CH_3CN)_2(μ-4,4′-bpy)](BF_4)_2的合成和晶体结构

合成了两个在空气中稳定的Au(Ⅰ )和Cu(Ⅰ )配合物 ,并运用元素分析、红外光谱、荧光光谱和X射线单晶衍射结构表征 ,[Au2 (PPh3 ) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](ClO4 ) 2 (1) (4 ,4′ bpy为 4,4′ 联吡啶 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a=1.2 2 5 5 (4 )nm ,b=0 .9973(3)nm ,c=1.85 0 6 (6 )nm ,β =10 1.732 (5 )°,V =2 .2 145 (11)nm3 ,Z =4,最终偏离因子R =0 .0 430 ,wR =0 .0 937.[Cu2 (PPh3 ) 4(CH3 CN) 2 (μ 4 ,4′ bpy) ](BF4 ) 2 (2 ) ,单斜晶系 ,空间群P2 1c,晶胞参数a =1.34 6 3(3)nm ,b =1.46 81(3)nm ,c =2 .0 6 0 8(4 )nm ,β =10 0 .387(4 )° ,V =4.0 0 6 6 (13)nm3 ,Z =2 ,最终偏离因子R =0 .0 45 0 ,wR =0 .116 3.两个双核配合物都是利用 4,4′ 联吡啶桥联配体 ,形成直线结构 ,直线的两端以PPh3 或CH3 CN为端基 .Au(Ⅰ )为 2配位 ,Cu(Ⅰ )为 4配位 .两个配合物均具有光致发光特性 ,其中配合物 1发光来自MLCT激发态 ,而配合物 2则是受配位金属影响的配体内部发光 .     

五配位Cu(Ⅰ)配合物[Cu(4′-Phtpy)(PPh_3)_2](BF_4)的合成、结构及光谱性质研究

由[Cu(MeCN)2 (PPh3)2 ](BF4 )和 4′ 苯基 2,2′:6′,2″ 三联吡啶(4′ Phtpy)在室温下反应,合成了一个新颖的具有光致发光性能的五配位配合物[Cu(4′ Phtpy)(PPh3)2 ](BF4 ).对配合物进行了X射线衍射结构表征,并进行了红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等光谱学分析.晶体属单斜晶系,空间群Pn,晶胞参数:a =1 0 80 7(6)nm,b =1 0 943 (6)nm,c=2 1610(12 )nm,α =90°,β =10 2 785(10 )°,γ =90°,V =2 492(2 )nm3,Z =2,Dc=1 3 5 4g·cm-3.配合物中,Cu(Ⅰ)与 4′ Phtpy的 3个N,2个PPh3的P配位呈变形三角双锥型结构,其轴向由Cu键合联吡啶的末端 2个N所组成,赤道平面由联吡啶的中心N原子和 2个PPh3的P原子所组成     

[Co(tp)~2(Me-en)]ClO~4配合物不对称氮的翻转及重氢化动力学研究

本文合成了[Co(tp)_2(Me-en)]ClO_4(tp:2-羟基-2,4,6-环庚三烯-1-酮负离子;Me-en:N-甲基乙二胺)三元不对称配合物,用离子交换法分离了该配合物的Λ(R)Δ(S)和Λ(S)Δ(R)两对对映体,用高效液相色谱法测定了对映体的不对称配位氮的翻转速率常数K_(ep)(差向立体异构化速率常数),用~1HNMR法测定了对映体的不对称配位氮的重氢化(质子交换)速率常数k_D,并与同属CoO_4N_2型的Na[Co(OX)_2(Me-en)](OX:草酸根)、[Co(acac)_2(Me-en)]ClO_4(acac:2,4-戊二酮负离子)配合物的k_(ep)、k_D值进行了比较,讨论了影响质子交换、不对称氮翻转速率的因素及反应机理。     

3,3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)镉和钴的配合物:[Cd(OSA)(Phen)(H_2O)]_n和[Co(OSA)(Phen)(H_2O)]_n的合成、表征及晶体结构(英文)

利用药物奥沙拉秦钠,邻菲罗啉与Cd(ClO4)2·6H2O或Co(NO3)2·6H2O水热反应分别得到其配合物的晶体[Cd(OSA)(Phen)(H2O)]n(1)(OSA=3,3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸))和[Co(OSA)(Phen)(H2O)]n(2)。单晶结构分析表明两化合物均为一维链状聚合结构,两者的晶体的空间群皆为C2/c。两化合物中,中心金属的配位几何构型均为五配位的五角双锥。3,3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)通过羧基桥连金属离子形成一维链状聚合物结构。     

3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)镉和钴的配合物：[Cd(OSA)(Phen)(H2O)]n和[Co(OSA)(Phen)(H2O)]n的合成、表征及晶体结构

利用药物奥沙拉秦钠，邻菲罗啉与Cd(ClO₄)₂·6H₂O或Co(NO₃)₂·6H₂O水热反应分别得到其配合物的晶体[Cd(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (1)(OSA=3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸))和[Co(OSA)(Phen)(H₂O)]_n (2)。单晶结构分析表明两化合物均为一维链状聚合结构，两者的晶体的空间群皆为C2/c。两化合物中，中心金属的配位几何构型均为五配位的五角双锥。3，3′-偶氮-二(6-羟基苯甲酸)通过羧基桥连金属离子形成一维链状聚合物结构。     

Syntheses and Structural Characterizations of [Co~Ⅲ(TPA)(N_3)_2]·(ClO_4) and [Cu~Ⅱ(TPA)(N_3)]·(ClO_4) (TPA=Tris(2-pyridylmethyl)amine)

1 INTRODUCTION As a versatile ligand, N3- has been attracted great interest for several decades. In addition to mono- dentate coordination through a single N-donor, the azide group is not only an efficient antiferromag- netic coupler in the 1,3-fashion…     

Crystal Structure of Co（S2CPh）3

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＣｏ（Ｓ_２ＣＰｈ）_３ＬｕＳｈａｏ－Ｆａｎｇ；ＣｈｅｎＨｏｎｇ－Ｂｉｎ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ（ＦｕｊｉａｎＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＲｅｓｅａｒｃｈｏｎｔｈｅＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＭａｔｔｅｒ，Ａｃａｄｅｍｉａ...     

A Novel 3D Extended Network Cobalt Paradodecatungstate:Synthesis,Characterization and Crystal Structure of [Co(H_2O)_5]_2[Co(H_2O)_4]_3[H_2W_(12)O_(42)]·11H_2O

1 INTRODUCTION Polyoxometalates are the unique metal-oxygen clusters composed of transition metals in groups V and VI (Mo, W, V, Nb, Ta) in a high oxidation state showing a large structural varieties as well as inte- resting physical and chemical properties in diverse fields including catalysis, analytical chemistry, nanotechnology, chemical sensing, biochemical and geochemical processes, medicine and materials science[1～5]. Recently, there has been increasing interest in the synthesis…     

［La（EO_3）_3（H_2O）］（ClO_4）_3·H_2O的晶体结构

稀土高氯酸盐开环冠醚三缩乙二醇（ＥＯ_３）［Ｌａ（Ｃ_６Ｈ_（１４）Ｏ_４）_３（Ｈ_２Ｏ）］（ＣｌＯ_４）_３·Ｈ_２Ｏ，单斜晶系，Ｐ２_１／ｃ空间群。晶胞参数为：ａ＝１５．４７４（２），ｂ＝１１．３８６（１），ｃ＝２０．８４１（４），β＝９９．８２（１）°，Ｖ＝３６１８（１），ＭｏＫα，Ｚ＝４，Ｄ_ｃ＝１．７１８ｇ／ｃｍ３，μ＝１．４９９ｍｍ￣（－１）。全矩阵最小二乘精细修正，结构因子Ｒ＝０．０５６，Ｒ_ｗ＝０．０８３。中心原子Ｌａ与开环冠醚醚链上的Ｏ（１）～Ｏ（９）及一个水分子形成１０配位双帽四方反棱柱结构。弱配体高氯酸根不参加配位。     

Synthesis and Structure of [HOCH2CH2N（CH3）3]4[Cu4OCl10]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［ＨＯＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ（ＣＨ_３）_３］_４［Ｃｕ_４ＯＣｌ_（１０）］ＷｕＤｉｎｇ－Ｍｉｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ；ＺｈｕａｎｇＨｏｎｇ－Ｈｕｉ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏｆＳｔｒｕｃｔ?..     

高氯酸四(DL-a-缬氨酸)八水合二钐的合成和结构

α-氨基酸在人体有极为重要的生理作用,近年来人们对其稀土配合物进行了广泛的研究。进一步研究稀土氨基酸配合物的单晶结构对于探讨稀土离子与生物体的作用是很有意义的。将高氯酸钐溶液与生化试剂DL-a-缬氨酸以1:1摩尔比混合,在75℃水浴中反应6小时,加热浓缩后,室温下缓慢挥发,即得到浅黄色透明棱状晶体。 结果与讨论     

Synthesis and Crystal Structure of Co(C_6NO_2H_4)_3. H_2O

1INTRoDUCTIONAlotofresultsoncobaltcomplexstructureshavebeenreportedforseveraldecades.Theinterestofresearchinthisfieldhasneverbeenreducedbecausethecobaltcomplexesplayaveryimportantroleinthelifescienceandcatalysis,etc[1-6).WereportherethesynthesisandstructureofcomplexCo(C,NO,H'),.H,O.2EXPERIMENTALAllreagentsandsolventsusedareofARgradefromcommericalsourceswithoutfurtherpurification.ThetitlecompoundCo(C,NO,H,),.H,Owassynthesizedbythefollowingmethod.When2.4g(ca.1mmol)ofCoCl2.6H2Ow…     

Synthesis and Crystal Structure of a 1D Coordination Polymer [Co（nitmpy）2（tp）（H2O）2]n

1 INTRODUCTION The scope of exploring magnetic properties of compounds arising from the combination of tran- sition metal with nitroxide radicals is steadily in- creasing. Considerable efforts have been directed in preparing and characterizing metal-radi…