配位聚合物[HgI2(bpea)]n[bpea=1,2-双(4-吡啶基)乙烷]的合成结构表征和光学折射效应

制备4,4-连吡啶基二卤加和物[MX2(4,4′-bipy)]n仍然有较大困难.这类化合物数量不多且已报道的多为难处理的微晶材料.本文在室温下通过简单的操作合成了新的碘化汞连吡啶乙烷加和物[HgI2(bpea)]nox-射线单晶衍射分析表明其中的汞原子通过与两个碘原子以及吡啶乙烷的两个氮原子配位形成扭曲的四面体构型.每个HgI2单元由bpea桥连形成锯齿状链.其非线性光学性质用8-纳秒激光在532nm波长进行了研究.该化合物相对于入射光表现为一定的光学吸收和强的自聚焦效应,其三阶非线性吸收系数α2=1.1×10-11m@W-1,折射系数n2=5.29×10-188m2@w-1.     

层状配位聚合物犤Pb(NCS)_2(bpea)_n的合成,结构和非线性光学性质(bpea=1,2-双(4-吡啶基)乙烷)(英文)

室温下Pb(OAC)2·3H2O,KNCS,和1,2-双(4-吡啶基)乙烷在甲醇中反应生成了八员环支撑的层状配位聚合物犤Pb(NCS)2(bpea)犦n。三阶非线性Z-扫描研究表明该化合物具有非线性折射行为:其非线性吸收系数α2=1.1×10-11m·W-1,非线性折射系数n2=6.055×10-18m2·W-1。     

层状配位聚合物犤Pb(NCS)2(bpea)n的合成,结构和非线性光学性质(bpea=1,2-双(4-吡啶基)乙烷)

室温下Pb(OAC)     

卤离子导向合成配位聚合物[Hg2X4(ppt)]n(X=1和Br;ppt=1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐)及不同的一维链状结构和三阶非线性光学响应

通过HgX2 (X=I,Br)与4,4’-二吡啶基二硫化物(dpds)在乙腈中的溶剂热反应,得到二个含1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐(ppt)的-维配位聚合物:[Hg2I4(ppt)]n(1)和[Hg2Br4(ppt)]n(2).在化合物1和2结构中ppt配体是由dpds在溶剂热反应条件下通过dpds的S-S键和S-C键切断然后进行重排在原位形成的.化合物1具有非中心对称的-维Z字型链状结构,化合物2则具有中心对称的-维Z字型链状结构.用飞秒简并四波混频法测定了1和2溶液的三阶非线性光学性质,化合物1具有较强的非线性光学响应,而化合物2却没有非线性光学响应,这种性质的差异可能由于碘离子是较溴离子更好的电子授体,化合物1有较小的HOMO-LUMO能级,更易发生电子在体系间跃迁,更有效使用三线激发态吸收.     

卤离子导向合成配位聚合物[Hg2X4（ppt）]n（X=I和Br;ppt=1-（4-吡啶基）-吡啶铵-4-硫醇盐）及不同的一维链状结构和三阶非线性光学响应

通过HgX2(X=I,Br)与4,4’-二吡啶基二硫化物(dpds)在乙腈中的溶剂热反应,得到二个含1-(4-吡啶基)-吡啶铵-4-硫醇盐(ppt)的一维配位聚合物:[Hg2I4(ppt)]n(1)和[Hg2Br4(ppt)]n(2).在化合物1和2结构中ppt配体是由dpds在溶剂热反应条件下通过dpds的S—S键和S—C键切断然后进行重排在原位形成的.化合物1具有非中心对称的一维Z字型链状结构,化合物2则具有中心对称的一维Z字型链状结构.用飞秒简并四波混频法测定了1和2溶液的三阶非线性光学性质,化合物1具有较强的非线性光学响应,而化合物2却没有非线性光学响应,这种性质的差异可能由于碘离子是较溴离子更好的电子授体,化合物1有较小的HOMO-LUMO能级,更易发生电子在体系间跃迁,更有效使用三线激发态吸收.     

配位聚合物[HgI_2(btx)]_n的制备、晶体结构及性能研究(btx=对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯)

选择具有较强配位能力的多齿有机化合物作为桥连配体,通过与过渡金属离子自组装制备具有新型骨架结构的一维、二维、三维配位聚合物,并进一步研究其电学、磁学、光学和催化等物理和化学性质[1～4],已成为当今化学学科和材料学科中最为活跃的领域之一.含有三氮唑、咪唑等基团的有机桥联配体由于其配位能力强、配位原子数目多、易与过渡金属离子形成具有特殊结构的配位聚合物等特点[5～7],引起了人们对于该类配体的极大兴趣,成为近年来配位化学的研究热点之一.例如,Richard Robson等人合成了一个含有咪唑基团的配体一对二(咪唑基甲基)苯,并使之与Ag(Ⅰ)及Zn(Ⅱ)自组装,制备出了两个具有二维多聚轮烷结构的配位聚合物[8,9].最近,我们课题组合成了一个含有三氮唑基团的有机配体对二(1,2,4-三氮唑基甲基)苯(btx),并通过分子的自组装作用,得到了一例新的一维锯齿状的配位聚合物[HgI2(btx)]n.本文报导了该配位聚合物的晶体结构和室温下固体化合物的荧光性质,并通过元素分析、红外光谱和热分析对其进行了表征.     

一维链状配位聚合物[Cd(N-MeIM)_2(SCN)_2]_n的结构表征和电化学性能研究(英文)

0 IntroductionThe rapid development in the area of polymericmetalorganic frameworks (MOFs) continues to producevarious structures with interesting compositions andtopologies[1￣5] , along with potential applications asfunctional solid materials for molecular selection, ionexchange, and catalysis[6￣10]. By the careful selectionand design of organic ligands, such as linear isothio-cyanate-based building blocks, a wide variety of solid-state supramolecular architectures have been con-structed[1…     

二维配位聚合物[Cu(μ-I)(μ-4,4-bipy)]_n的溶液合成与晶体结构(英文)

碘化亚铜和4,4′-二联吡啶在溶液中反应的二种方法可制备出标题化合物的2个不同红色晶体,结构表征出两种晶体分别是单斜C2/c(1)和四方I41/acd(2)空间群。在[Cu(μ-I)(μ-4,4-bipy)]n结构中,铜原子是处于与2个碘原子和2个相互扭曲4,4′-二联吡啶中的氮原子的扭曲四面体配位环境中,2个[Cu(μ-I)]2单元和2个桥式4,4′-二联吡啶配体形成1个[Cu2(μ-I)2(μ-4,4-bipy)]2直角单元,4个直角单元经4个4,4′-二联吡啶侧式桥联而形成1个大的八角环,并由此与直角单元相互垂直而形成1个二维框架结构。     

一维链状配位聚合物[Co(imbz)_2(H_2O)_2]_n[imbz=4′-(1-咪唑基亚甲基)苯甲酸根]的合成及晶体结构(英文)

０ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＮｕｍｅｒｏｕｓｕｎｉｑｕｅｆｒａｍｅｗｏｒｋｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅｐｏｒｔｅｄｂｙａｓｓｅｍｂｌｙｏｆｒａｔｉｏｎａｌｄｅｓｉｇｎｅｄｏｒｇａｎｉｃｌｉｇ-ａｎｄｓｗｉｔｈｍｅｔａｌｉｏｎｓｏｖｅｒｔｈｅｐａｓｔｄｅｃａｄｅ１～３．Ｉｔｉｓｋｎｏｗｎｔｈａｔｂｏｔｈｉｍｉｄａｚｏｌｅａｎｄｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅａｒｅｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｇｒｏｕｐｓｆｏｒｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｔｏｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌｉｏｎｓｔｏｆｏｒｍｃｏｍｐｌｅｘｅｓ４～６．Ｈｏｗｅｖｅ…     

两例配位聚合物[MCl_2(β-ala)]_n(M=Co,Ni;β-ala=3-氨基丙酸)的结构相变

利用3-氨基丙酸(β-ala)和过渡金属氯化物构筑了2例互为异质同晶的配位聚合物[MCl2(β-ala)]n(M=Co2+(1),Ni2+(2)),并通过差示扫描量热法、变温X射线单晶衍射以及变温介电测试研究了它们的结构相变。配合物1和2的结构中,相邻的M2+离子通过2个氯离子和1个双齿羧基的桥联作用形成一维配位链。在升/降温过程中,1和2分别在236、224 K和309、302 K附近发生高温相(Pnam)与低温相(Pna21)之间的温致结构相变;该相变主要是由配体的铵乙基由高温相中的两重无序状态冻结为低温相中的有序状态而引起的,该有序-无序型相变使这两个化合物在相变温度附近都表现出介电台阶及介电弛豫的共存现象。     

Synthesis and Structural Characterization of Co(Ⅱ) Coordination Polymer [Co(-phth)(imi_)2]_n

1 INTRODUCTION The polymeric metal complexes with extended structures are of great interest because of their useful chemical or physical properties[1]. Due to the noticeable fact that the aromatic polycarboxylate can provide versatile coordination mode and the non-coplanar structure of the carboxylate groups and the benzene rings, a lot of efforts in this field have been particularly directed to the preparation of aromatic polycarboxylate (such as phthalate, tere- phthalate and isophthal…     

Synthesis and Structural Characterization of a Novel Coordination Polymer [Cd(C_4H_2O_4)(C_3H_4N_2)_3]_n·2nH_2O

1 INTRODUCTION In recent years, the design and synthesis of metalorganic coordination polymers have attracted considerable attention, for such supramolecular assemblies have interesting structures as well as potentiaapplications as smart optoelectronic, magnetic andporous materials. By judicious selection of ligandand metal coordination geometries, control over thetopology and geometry of the infinite networks canbe gained. As neutral donor ligands, 4,4?-bpy, pyrazine and imidazole which …     

Synthesis,Structure and Optical Properties of Cupro-8-thioquinoline Coordination Polymer,[Cu^I(C9H6NS)]n

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｖａｒｉｅｔｙｏｆｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎｐｏｌｙｍｅｒｓｗｅｒｅｓｙｎ ｔｈｅｓｉｚｅｄｉｎｒｅｃｅｎｔｙｅａｒｓｆｏｒｔｈｅｉｒｄｉｖｅｒｓｉｆｉｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ1ａｎｄｃｏｎｓｉｄｅｒａｂｌｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｉｎｔｈｅｆｉｅｌｄｓｓｕｃｈａｓｃａｔａｌｙｓｉｓ ,2 ｎｏｎ ｌｉｎｅａｒｏｐｔｉｃｓ,3 ｍｏｌｅｃｕｌａｒｍａｇｎｅｔｉｃｍａｔｅｒｉａｓ4 ａｎｄｅｌｅｃｔｒｉｃｃｏｎ ｄｕｃｔｏｒｓ .5Ｆｒａｍｅｗｏｒｋｓｏｆｃｏｏｒｄｉｎ…     

一种新的有机-无机混配配位聚合物[Zn(N3)2(bpp)]n的自组装及晶体结构(bpp=1，3-二吡啶丙烷)

A novel coordination polymer [Zn(N₃)₂(bpp)]_n[bpp=1，3-bis(4-pyridyl)-propane] was synthesized at room temperature and structurally characterized by means of X-ray single crystal diffraction. The results show that the polymer exhibits a linear chain structure; the Zn-Zn distance is 12.235?. Each Zn(Ⅱ) ion is coordinated by two nitrogen atoms from bpp ligands and two nitrogen atoms from azido (N₃^-) groups， the coordination geometry of Zn(Ⅱ) ion is a slightly distorted tetrahedron， the angles around Zn(Ⅱ) ions are from 103.27° to 121.37°. In the solid-state structure of the polymer， the linear chains are stacked with parallel mode along a direction. Moreover， between adjacent chains， there are π-π interactions between pyridine rings， which are arranged in face-to-face fashion with interplanar distances of av. 3.821?. CCDC： 189591.     

二维配位聚合物[Mn(FA)_2(4,4''''-bipy)]_n的合成、晶体结构及量子化学研究

配位聚合物通常是通过某种有机配体与金属的配位几何选择以及无限网络的拓扑结构控制而形成的具有无限结构的化合物[1],其结构新颖并具有不寻常的光电效应、非线性光学性能、磁性、超导及催化等诸多具有诱人应用前景的独特性能。因此,近二十多年来倍受化学家和材料学家的重视[2