Morita-Baylis-Hillman碳酸酯与肟的对映选择性O-烯丙基烷基化反应

研究了一系列具有叔胺结构的手性有机小分子催化剂在Morita—Baylis—Hillman碳酸酯与肟的对映选择性O-烯丙基烷基化反应中的催化活性和对映选择性，并考察了影响反应活性和对映选择性的各种因素．实验结果表明，商品可得的修饰的金鸡纳碱（DHQD）2PHAL能够高效和高对映选择性催化Morita．Baylis—Hillman碳酸酯与苯乙酮肟的对映选择性O-烯丙基烷基化反应，生成手性肟醚产物，最高对映选择性达96％ee．肟醚产物在锌粉和醋酸的作用下能选择性还原得到在有机合成中十分重要的Morita—Baylis．Hillman反应产物，也不影响其ee值．     

手性膦分子催化的从Baylis—Hillman反应产物和2-三甲基硅醚呋喃对映选择性构建多官能化γ-丁烯内酯衍生物

γ-丁烯内酯结构在许多生物活性化合物中存在，所以合成具有光学活性并兼具γ-丁烯内酯结构的化合物对于有机合成学家而言仍是一个具有挑战性的课题．2004年，Krische小组报道了Mofita—Baylis—Hillman酯和2-呋哺三甲基硅醚在催化量（20mol％）的三苯基膦作用下可以较高的收率得到γ-丁烯内酯衍生物，     

胺作为配体在钯催化偶联反应中应用

对近期我们研究小组及其它研究小组在利用胺作为钯催化偶联反应的配体研究进展进行了总结. 钯/胺作为催化体系主要应用的偶联反应包括: Suzuki-Miyaura交叉反应, Sonogashira交叉反应, Stille交叉反应, Hiyama交叉反应和Heck反应. 研究结果表明胺可以作为价廉和高效的配体促进钯催化交叉偶联反应.     

手性胺有机小分子不对称催化的研究进展

扼要综述了有机手性胺催化在过去十年中的发展,列举了具有代表性的活化模式(如仲胺催化的活化模式)、催化剂(如手性叔胺有机催化剂)和反应类型(如分子内Aldol环化反应,分子间Aldol缩合反应,Lewis酸活化羰基化合物机制,手性胺催化等),并提出了该领域新的研究方向.手性胺不对称催化在手性合成中具有广阔的应用前景.     

超临界二氧化碳介质中钯催化伯胺羰基化反应的研究

以正丁胺为模板 ,比较了超临界二氧化碳介质和常规有机溶剂中钯催化伯胺羰基化反应的规律。研究结果表明 ,在超临界二氧化碳中钯催化伯胺羰基化反应的化学选择性发生了改变 ,而且助溶剂对反应的化学选择性和产率也有较大的影响     

双官能团醇类化合物催化胺化反应的研究进展

本文综述了由双官能团醇类化合物催化胺化合成二元胺或环胺的研究进展,分别讨论了金属催化剂和固体酸催化剂对双官能团醇类化合物的不同作用机制,考察了反应物结构对 反应活性和选择性的影响,重点介绍了超临界氨流体在二元醇催化胺化反应中的应用,并指出了今后研究的方向.     

从Baylis-Hillman加成物合成1，2，3，4-四氢苯并萘啶-2-酮衍生物

本文介绍了（2）通过还原、两次环化的一锅串联反应制备了一系列1,2,3,4-四氢苯并萘啶-2-酮衍生物,反应条件温和,环境友好,产品易于分离,反应收率中等。起始原料可由Baylis－Hillman加成物通过Johnson-Claisen重排制备。     

钯催化胺的羰基化反应

综述了钯催化胺的单，双羰基化反应以及钯催化胺基化反应工业及有机合成中的应用，同时对羰基化反应新进展－超临界二氧化碳流体作为反应介质也作了综述。     

N-氟代苯磺酰亚胺参与的过渡金属催化C—H氟化和胺化的研究进展

众多胺类及含氟化合物具有重要的生理活性,在医药领域均具有不可替代的作用.过渡金属催化的C—H胺化及氟化反应因其高反应效率及原子经济性,受到了合成化学家的关注,为生物碱类天然产物及含氟分子的合成提供了便利.N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)兼有氟原子及含氮官能团,可以在过渡金属催化下参与多种类型的有机反应,实现C—H键的氟化...     

钯催化卤代芳烃的胺化反应的研究进展

钯催化卤代芳烃的胺化是合成芳胺化合物的重要方法,综述了近年来钯催化卤代芳烃与胺等不同含氮化合物的胺化反应研究进展,重点讨论了钯催化剂配体的结构、反应物比例、溶剂及温度等因素对反应的影响.     

钯催化惰性碳-氢键胺化反应研究进展

胺化反应是有机化学中最重要的反应之一,近年来,过渡金属催化的碳-氢键胺化反应已经成为合成有机胺化物的重要方法.本文综述了钯催化碳-氢键胺化反应的研究进展,按照底物类型和所活化碳-氢键的类型进行分类,并对该领域目前存在的局限性和未来发展进行了总结和展望.     

过渡金属催化醇与胺有氧脱水反应及相关研究进展

与其他胺和酰胺衍生物的合成方法相比,过渡金属催化醇与各类胺和酰胺的脱水N-烷基化反应是一种相对绿色、原子经济性较高的方法,一般被称为"借氢"或"氢自动转移"反应及其方法学.近年来,在空气氛围下过渡金属催化醇与胺和酰胺的有氧脱水N-烷基化反应,可使用更稳定的金属催化剂、可在无配体、空气等更温和简单的条件下进行,也引起了人们的极大关注.主要介绍近年来过渡金属催化下醇与胺和酰胺在空气或者氧化剂作用下构建C—N,C=N键合成胺和酰胺衍生物以及亚胺类化合物的有氧脱水反应进展情况,同时也对相关有氧脱水C-烷基化反应进行简单介绍.相关反应的机理研究也将作适当讨论.     

二甲基甲酰胺催化的烯胺还原反应

用路易斯碱二甲基甲酰胺(DMF)催化三氯氢硅(HSiCl3)还原烯胺合成对应的胺,最佳反应条件为:烯胺0.1 mmol, DMF 0.5 eq., HSiCl3 4.0 eq., DCM 1 mL,于0 ℃反应12 h,胺的收率在93%以上.     

过渡金属催化的三级胺氧化反应的研究进展

三级胺的氧化是自然界中最基本的反应之一.利用化学方法研究三级胺的氧化反应不仅可以提供合成含氮化合物的新方法和途径,也可以帮助我们了解生命体中三级胺氧化的反应过程和机理.近十年,过渡金属催化的三级胺氧化反应取得了一些重要的研究进展.主要总结了近年来以过渡金属为催化剂,在氧化剂的条件下,三级胺氧化反应研究领域中的重要研究结果,并展望了该研究领域未来研究的重点和挑战性问题.主要分为五个部分:(1)三级胺的氧化形成氧化胺;(2)三级胺的氧化Mannich反应;(3)三级胺的氧化去甲基化反应;(4)三级胺的氧化酰胺化反应;(5)三级胺取代基的氧化转化.     

钯催化卤代芳烃的胺化反应研究

钯催化卤代芳烃胺化是形成Car-N的重要方法.配体的发展扩展了底物的适用范围, 提高了反应的选择性,实现了廉价易得的氯代芳烃的胺化,弱碱的使用提高了官能团的兼 容性,因此Pd催化芳胺化广泛应用于合成芳胺类化合物.本文以卤代芳烃为线索,对钯催化偶联胺化反应的研究进展进行了综述和展望.     

手性胺-质子酸催化剂在有机催化不对称合成中的应用

手性胺-质子酸是近年来发展起来的新型高效、高对映选择性的有机催化体系, 已成功应用于催化不对称Aldol反应、Michael加成反应、Diels-Alder反应和Strecker反应等许多重要的有机合成反应. 价廉易得的质子酸的引入不仅可促进活性中间体烯胺的生成, 并可通过形成的氢键稳定反应的过渡态, 从而显著提高该催化体系的催化活性和立体选择性. 对各类手性胺-质子酸催化剂在有机催化不对称合成反应中的应用、不对称诱导反应的机理、手性胺和质子酸的分子结构对其催化活性和不对称诱导活性的影响进行了评述.     

稀土金属胺化物催化C—N键的形成反应

综述了近年来稀土金属胺化物在催化C—N键形成反应中的应用,包括催化氢胺化(环化)反应、胺与碳二亚胺的胍化反应、醛和胺的酰胺化反应、胺与腈的成脒反应等,并探讨了上述反应的反应机理.     

手性胺催化不对称水相aldol反应研究进展

Aldol反应作为最重要的碳碳键形成反应之一,在有机合成中有着重要作用,本文综述了手性伯胺,仲胺催化剂催化的水相aldol反应的最新研究进展。     

过渡金属催化肟类化合物的反应研究进展

按照反应类型的不同,对近年来过渡金属催化肟类化合物反应的研究进展进行了综述,主要包括酮肟的还原酰化反应,肟类化合物的催化偶联反应,胺化反应以及肟类化合物与炔烃的环化反应.     

铜催化C—S偶联反应的研究新进展

铜催化C—S偶联反应是有机合成中的重要手段,近年来一直是有机化学和催化化学的研究热点之一.按照反应中所使用的配体的不同对铜催化C—S偶联反应的研究新进展进行了综述.