荧光光谱法研究亚甲基蓝与蛋白质的结合反应

应用荧光光谱法研究了水溶液中亚甲基蓝与牛血清白蛋白分子间的结合反应 ,讨论了亚甲基蓝对蛋白质内源荧光的猝灭机理 ,测定了结合常数 (KA=3 44× 10 5L·mol-1)和结合位点数 (n =1 0 3)。依据F rster非辐射能量转移 ,理论确定了授体 受体间的结合距离 (r=1 6 7nm)和能量转移效率 ,并用同步荧光技术考察了亚甲基蓝对牛血清白蛋白构象的影响     

Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与酸性茜素蓝B在溴化十六烷基三甲铵胶束上的配位反应(英文)

应用微相吸附-光谱修正技术,研究了 Cu(II)、Ni(II)与酸性茜素蓝 B(AABB)在溴化十六烷基三甲铵(CTAB)胶束上的配位反应,分析了表面活性剂在配位反应中的增效机理,表征了二元和三元结合物的性质.结果表明,AABB-CTAB 作用符合 Langmuir 单分子层吸附,产物结合比为1：2.5,单体聚集形式为 AABB_2·CTAB_5,在20和40℃的结合常数分别为5.95×10~5和2.48×10~5；AABB-Cu-Ni 在 CTAB 胶束上配位反应的配位比分别为 AABB：Cu=1：1,AABB：Ni=1：25,三元产物聚集态为 Co_2·AABB_2·CTAB_(80)和 Ni_5·AABB_2·CTAB_(80).     

Gu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与酸性茜素蓝B在溴化十六烷基三甲铵胶束上的配位反应

应用微相吸附-光谱修正技术,研究了Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与酸性茜素蓝B（AABB）在溴化十六烷基三甲铵（CTAB）胶束上的配位反应,分析了表面活性剂在配位反应中的增效机理,表征了二元和三元结合物的性质.结果表明,AABB-CTAB作用符合Langmuir单分子层吸附,产物结合比为1：2.5,单体聚集形式为AABB2.CTAB5,在20和40 ℃的结合常数分别为5.95×10^5和2.48×10^5;AABB-Cu-Ni在CTAB胶束上配位反应的配位比分别为AABB：Cu=1：1,AABB：Ni=1：2.5,三元产物聚集态为Cu2·AABB2·CTAB80和Ni5·AABB2·CTAB80.     

荧光探针辅助研究硒(Ⅲ)、土霉素与DNA的相互作用

采用偶氮胭脂红(G)荧光探针作为辅助手段,利用紫外-可见及荧光光谱技术分别测定了土霉素、硒(Se2+)与DNA的相互作用的光谱,得到了土霉素-硒离子与DNA的作用方式为嵌插作用,土霉素-硒离子与DNA的相互作用的固有结合常数K为1.03×104L/mol。     

钌(Ⅱ)配合物与DNA相互作用的瞬态发光特性

以三种新合成的钌配合物[Ru(bpy)₂(7-CH₃-dppz)]²⁺、[Ru(bpy)₂(7-F-dppz)]²⁺、[Ru(phen)₂(7-F-dppz)]²⁺为研究对象,采用时间分辨的荧光光谱技术分别测量了这三种钌配合物与小牛胸腺DNA相互作用时的瞬态荧光动力学过程。结果表明:[Ru(bpy)₂(7-CH₃-dppz)]²⁺的发光寿命最长(约382 ns),而[Ru(bpy)₂(7-F-dppz)]²⁺的发光寿命最短(约65 ns)。分析表明:钌配合物的发光来源于配合物分子中的电荷转移态到基态的辐射跃迁。通过钌配合物与DNA的相互作用,使得配合物激发态分子的无辐射弛豫几率减小,从而导致发光寿命的增加。配合物的分子与DNA相互作用越强,激发态分子的无辐射弛豫几率越小,发光寿命也越长,最终导致高的发光效率。配合物的分子结构对配合物的分子与DNA的相互作用具有重要的影响。     

丹参酮ⅡA等中草药有效成分与白蛋白结合反应的光谱研究

在β－环糊精存在的缓冲体系中,利用光谱法研究了丹参酮ⅡA等有效成分与人血清蛋白(HSA)折结合反应。结果表明：丹参酮ⅡA等与HSA结合后,紫外吸收有红移现象,且吸收强度增加;它们对HSA的荧光有较强的猝灭作用。根据Lineweaver-Burk双倒数图,求得了它们与HSA的解离常数,基于Foerster无辐射能量转移机理,确定了它们的第一结合部位与HSA中214位色氨酸残基的距离。     

醋酸乙烯酯-二乙烯苯(VAc-DVB)共聚物微球表面功能化反应的红外光谱研究

利用FTIR和漫反射－傅里叶变换红外（DR－FTIR）方法对醋酸乙烯酯（VAc)-二乙烯苯（DVB）共聚微球表面功能化反应进行了研究。结果表明,DR－FTIR光谱比透射FTIR光谱能够获得更多的微球表面信息。     

藻蓝蛋白原位还原Ag(Ⅰ)与纳米Ag(0)形成动态过程的谱学研究

在4℃避光条件下,将藻蓝蛋白(简称PC)与AgNO3作用,通过UV,FS,FTIR等谱学方法研究了PC与Ag(工)原位还原与纳米Ag(0)粒子形成的动态过程.结果显示:PC在615 nm的特征吸收峰强度明显减弱,并随Ag(Ⅰ)浓度增加和时间延长单调降低;PC的荧光发射峰和荧光激发峰也均呈现衰减趋势.同步荧光光谱观察到纳米Ag(0)粒子形成的动态过程.用TEM观察到所形成的Ag(0)分散于PC表面,形成PC为核,纳米银为壳部分包覆的生物缀合物,粒子呈球形,有较窄的分布尺寸,粒径在15～30 nm之间.     

1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲月替(HCPCF)与铜显色反应的研究与应用

研究了pH 4.0-5.0的乙酸-乙酸钠缓冲介质中,有CTMAB存在下,1,5-二(2-羟基-5-氯苯)-3-氰基甲月替(HCPCF)与铜的显色反应.铜(Ⅱ)与HCPCF形成1∶3稳定的蓝色配合物,λmax=622nm,ε622=3.3×104L*mol-1*cm-1,在0-24μg/25mL铜浓度范围内符合比耳定律,可直接用于茶叶中微量铜的测定,结果令人满意.     

新试剂2-(4安替比林偶氮)-5-二甲氨基苯胺与铜显色反应的研究

在pH=4.5HAc-NaAc缓冲介质中，吐温－80存在下，2－（4安替比林偶氮）－5－二甲氨基苯胺（ADA）与铜生成2：1红色络合物，λmax=520nm,ε=5.24×10^4L·mol^-1·cm^-1。铜含量在0－20μg/25mL内符合比耳定律，方法用于食品中铜的测定，结果满意。     

Interactions of Nile Blue with Micelles, Reverse Micelles and a Genomic DNA

In this contribution we report studies on the nature of binding of a small ligand/drug Nile blue (NB) with sodium dodecyl sulfate (SDS) micelles, bis-(2-ethylehexyl) sulfosuccinate (AOT)/isooctane reverse micelles (RM) and a genomic DNA extracted from Salmon sperm. With detailed steady state and picosecond resolved optical spectroscopic techniques, we examined the fluorescence quenching of the ligand upon complexation with the SDS monomers and DNA. Polarization analyzed picosecond-resolved fluorescence measurements reveal geometrical restriction on the probe in SDS micelles, AOT-RM and DNA. Steady state and time resolved studies on the probe in nanocages of AOT RM with various degrees of hydration (w₀) reveal the existence of NB as two distinct species namely, neutral and cationic. This study confirms that the emission of NB in aqueous micelles and DNA solution is due to the cationic form of the drug. Our experiments clearly identified non-specific electrostatic and intercalative modes of interaction of the probe with the DNA at lower and higher DNA concentrations respectively. The nature of binding of NB in presence of the DNA and SDS micelles reveals that the binding affinity of the probe is higher with the micelles than with the DNA. The complex rigidity of NB with DNA and its fluorescence quenching with DNA elucidate a strong recognition mechanism between NB and DNA.     

Production and Application of the Langmuir Aggregates of Eosine with Cetyl Trimethyl Ammonium Bromide

The procedure of microphase adsorption–spectral correction is applied to the interaction of eosine Y (EO) to the micelles of cetyl trimethyl ammonium bromide (CTAB). The Langmuir aggregation of EO on CTAB occurs owing to microelectrostatic attraction. The results have shown that at pH 3.8, monomeric and micellar aggregates have the structure EO₅·CTAB₂ and (EO₅·CTAB₂)₃₉. The adsorption constant of an aggregate is 7.01·10⁵, its molar absorption coefficient is = 8.8·10⁴ liters·mole^–1·cm^–1 at 550 nm. Application of the aggregation of EO on CTAB gives satisfactory results for quantitative determination of cation surfaceactive agents (surfactants).     

小牛胸腺DNA分子Langmuir-Blodgett复合膜的表面增强拉曼光谱研究

本文利用Langmuir-Blodgett(LB)技术将小牛胸腺DNA分子沉积在银基底上,测试并讨论了它的π-A等温曲线,原子力图及表面增强拉曼光谱(SERS)。通过利用LB技术,获得了DNA分子的LB复合膜的高质量的SERS。在DNA分子LB膜的表面增强拉曼光谱中,DNA的核糖和碱基腺嘌呤是吸附活性部位,它们的振动光谱得到增强。DNA的其它碱基和磷酸基团的拉曼光谱强度也明显的得到增强。分析认为DNA分子增强的拉曼光谱主要是由于LB膜的有序结构的贡献,使得SERS效应得到进一步的增强。因此利用LB技术是得到DNA的高质量SERS很好的方法。     

Methylene blue as a DNA probe for a comparative study of Cd, Pb and Cr ions binding to calf thymus DNA

Methylene blue (MB) was developed as a sensitive DNA probe for a comparative study of Cd²⁺, Pb²⁺ and Cr³⁺ ions binding with calf thymus DNA (ctDNA). The fluorescence intensity of the MB-ctDNA system increased dramatically when heavy metal ions (Cd²⁺, Pb²⁺ and Cr³⁺ ions) were added, which indicated that some of the bound MB molecules were released from the ctDNA base pairs. To compare the binding affinity of these three different heavy metal ions with ctDNA, the relationships between the fluorescence intensity of the MB-ctDNA-M (Metal ions) system and the concentration ratio of [M]/[DNA(p)] were investigated. The results showed that the order of the binding affinity of heavy metal ions with ctDNA had the following sequence: Cr³⁺> Cd²⁺>Pb²⁺. This order was further proved by the effects of heavy metal ions on the number of MB bound to ctDNA, the measurements of binding constants of these heavy metal ions to ctDNA, and the effects of heavy metal ions on the absorption of the MB-ctDNA system. In addition, the interaction mechanisms of Cd²⁺, Pb²⁺ and Cr³⁺ ions with ctDNA were also discussed in detail. These results indicated that their interaction mechanisms are related to the concentration ratios of heavy metal ions to DNA.     

原子簇化合物十羰基二锰与DNA相互作用

采用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱等对十羰基二锰簇合物与小牛胸腺DNA的作用方式进行了研究,结果发现在该簇合物存在下,DNA的紫外吸收光谱产生了明显的增色效应。荧光光谱研究表明DNA的荧光强度随着羰基锰簇合物的加入其荧光强度明显增加,说明羰基二锰簇合物与DNA之间存在着相互作用,作用方式可能为嵌插。     

Studies of left-handed Z DNA: Characteristics of Raman spectra of d(GpCpGpCpGpC)

Studies of laser Raman spectra of synthesized DNA fragment, d (GpCpGpCpGpC), were performed. The similarities and differences between the characteristic spectra of the oligomer and those of its structural components, 5′-dGMP and 5′-dCMP, were dis cussed. The information obtained on the characteristic Raman spectrum susceptible to B-Z conformation transition of oligomer might be helpful in further investigation of the biology of left-handed DNA.     

光谱法研究2-(4-二甲氨基苯基)-5-氟-6-吗啉-1-氢-苯并咪唑与小牛胸腺DNA的相互作用

研究了2-(4-二甲氨基苯基)-5-氟-6-吗啉-1-氢-苯并咪唑(1)在不同pH条件下的紫外-可见吸收光谱,采用非线性最小二乘法得出分子1的三级加质子常数lgβ₁, lgβ₂, lgβ₃分别为4.96±0.03, 5.72±0.07和7.95±0.10。当pH 3.40时,分子1主要以一价离子状态存在,紫外-可见吸收光谱及荧光光谱表明该条件下分子与小牛胸腺DNA存在明显的相互作用,并得出分子1与DNA的结合常数K_b为(2.30±0.10)×104 mol-1·L。当分子浓度为10-8～1.2×10-6 mol·L-1时,荧光强度随DNA含量的增加而线性增强,分子1是一种潜在的测定DNA的定量试剂。     

Ru(bipy)2dppx2+用作核酸作用方式光谱探针研究

利用核酸分子“光开关”Ru（bipy）2dppx^2＋对抗癌药物阿霉素（ADM）与DNA的作用方式进行了研究。Ru（bipy）2dppx^2＋是以插入的方式与核酸作用,阿霉素对Ru（bipy）2dppx^2＋-DNA体系荧光光谱和紫外-可见吸收光谱的影响均表明阿霉素是以插入的方式与核酸作用。阿霉素对Ru（bipy）：dppx^2＋-DNA体系Scatchard图的影响也表明阿霉素主要是以插入的方式与核酸作用。溴化乙锭（EB）常用于指示小分子与DNA作用方式研究,与其相比,Ru（bipy）：dppx^2＋具有灵敏度高、毒性低、稳定性好、选择性好、使用方便等优点。     

TiO2纳米层(110)表面对DNA强吸附的第一性原理研究

纳米二氧化钛(TiO₂)由于具有卓越的生物相容性和优异的物理性能,因此有望在生物医学领域中发挥重要的作用,且应用前景广阔.利用第一性原理计算,深入地研究了金红石型TiO₂纳米层(110)表面与脱氧核糖核酸(DNA)不同碱基在界面之间的吸附性能及相互作用的原子机制.通过分析结合能和功函数的计算结果发现,TiO₂纳米层(110)表面对DNA碱基的吸附强度显著增强,比典型二维纳米材料的吸附强度大两倍以上.进而,通过研究电子能带结构和态密度计算结果,阐明了二者在界面之间的吸附机制,其起源于吸附体系显著降低的能级和C、N和/或O的2p轨道与费米能级附近Ti原子的3d轨道的强烈杂化.纳米TiO₂为DNA传感器和测序仪的设计提供了一种极具潜力的候选材料.