丝裂霉素在β-环糊精修饰电极上的电化学研究

研究了丝裂霉素(MMC)在β-环糊精(β-CD)修饰金电极上的电化学行为。结果表明,β-CD/Au电极能与MMC发生表面包络反应。25℃,pH 7.0时,该电极表面包络常数为3.32×105L/mol,且表面包络常数随温度升高而增大,表现为吸热过程。该电极与MMC的包络呈不可逆的电化学过程。25℃,pH 7.0时,其速率常数为0.0706 s-1,且速率常数值随温度升高而增大,活化能为2.13 kJ/mol。在4~8μmol/L浓度范围内β-CD/Au电极上MMC的还原峰电流与浓度呈线性关系,线性方程Ip=14.86+0.43c,相关系数0.9931,检出限0.75μmol/L。     

β-环糊精修饰电极对柔红霉素的电化学定量测定

柔红霉素(DNR)是强效的抗白血病制剂,但具有心脏毒性,基因毒性和生殖器官毒性。因此,研究柔红霉素的用量,建立多种微量检测方法,在临床医学方面具有积极的和现实的意义。本文研究了DNR在β-环糊精（β-CD）修饰金电极上的电化学行为,发现DNR能在β-CD俢饰电极上发生包络反应,其包络常数为6.1×104 L•mol-1。而且,只有包络的DNR能进行不可逆的电化学反应。其速率常数为28.03 s-1。在3-30 μmol• L-1的浓度范围内,DNR还原峰峰电流与DNR浓度成线性关系,因此,β-CD修饰电极可用于DNR的定量检测。在pH=7.0的中性电解液和温度接近40℃时,DNR在β-CD修饰电极上有最好的电化学活性。此时,β-CD修饰电极对DNR有较低的检出极限。     

聚氨基-β-环糊精修饰电极对多巴胺电化学行为的研究

利用合成的6-氨基-6-脱氧--βCD在玻碳电极上制备聚合物膜(PACD),用循环伏安法研究PACD对多巴胺(DA)的电化学行为,实验结果显示,在pH 6.5的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流与多巴胺浓度在4×10-7~1.5×10-4mol/L范围内呈线性关系,相关系数达0.9921,检出限为2.3×10-7mol/L。     

β-环糊精修饰金电极对神经递质的电化学测定

提出了一种用自组装单层膜β-环糊精修饰电极( Au/SAM-β-CD)定量检测多巴胺、去甲基肾上腺素、肾上腺素、异丙基肾上腺素的方法; 求得这 4种神经递质的线性回归方程, 并得到测定它们的线性范围分别为 1.70～ 63.00、 1.45～ 28.44、 1.27～ 8.73、 0.80～ 2.40 μ mol@ L- 1, 检出限分别为 0.57、 0.48、 0.42、 0.27 μ mol@ L- 1; 还讨论了 pH值对测量的影响; 实验结果表明该方法具有很好的灵敏度和较高的精密度.     

肾上腺素在聚氨基-β-环糊精修饰电极上的电化学行为

利用合成的β-环糊精(β-CD)的衍生物6-氨基-6-脱氧-β-CD在玻碳电极上电聚合制备聚合物膜(PACD),用循环伏安法研究PACD修饰电极对肾上腺素的电化学行为。试验结果显示,该修饰电极能有效消除抗坏血酸的干扰,在pH7.5的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流与肾上腺素浓度在4.0×10-6~1.5×10-4mol.L-1范围内呈线性关系,相关系数为0.992 3,检出限为2.5×10-7mol.L-1。用于注射液中肾上腺素的检测,测定结果的相对标准偏差(n=6)值均小于4%,加标回收率在95.4%~99.6%之间。     

β-环糊精及其衍生物与TNS超分子包络物研究

环糊精(Cyclodextrin,简称CD)又名沙丁格糊精(Schardinger dextrin),它们是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGT)作用于淀粉所产生的一组以α-1,4糖苷键结合的环状低聚糖.其中最常用的是β-CD.作为有序介质的一种,其显著结构特征是存在一个筒状立体手性疏水空腔[1].     

β-环糊精联吡啶钌衍生物与维生素包络作用的荧光光谱分析

合成了一种新型的β-环糊精联吡啶钌衍生物[β-CD-Ru(bpy)3],采用分子荧光光谱法研究了该衍生物对一系列维生素的包络作用.β-CD-Ru(bpy)3的结构中含有发光活性基团联吡啶钌中心,因此具有良好的荧光特性.当加入与β-环糊精有主客体识别作用的维生素时,β-CD-Ru(bpy)3与维生素之间发生能量转移从而导致主体分子发生荧光猝灭.采用Benesi-Hildebrand方程,根据其猝灭值计算了该衍生物与各种维生素的包络常数.实验结果表明,维生素与β-CD-Ru(bpy)3包络作用大小顺序为维生素B12>维生素K3>维生素C>维生素A.     

β-环糊精/碳纳米管修饰电极上盐酸异丙嗪的电化学行为研究

研究盐酸异丙嗪在β-环糊精修饰多壁碳纳米管玻碳电极上的电化学行为,建立了一种新的测定盐酸异丙嗪的电化学分析方法.在碳纳米管和β-环糊精的协同作用下,用循环伏安法研究了盐酸异丙嗪在修饰电极上的氧化还原特性,结果表明该修饰电极对盐酸异丙嗪具有显著的催化氧化作用.在pH=5.4的磷酸盐缓冲溶液中,氧化峰电流与盐酸异丙嗪浓度在...     

DL-赖氨酸-β-环糊精/碳纳米管修饰电极的制备与应用研究

对DL-赖氨酸-β-环糊精/碳纳米管修饰金电极的制备与应用进行了研究,建立了一种新的测定DL-赖氨酸的电化学分析方法。用循环伏安法研究了该修饰电极的选择性和灵敏度以及DL-赖氨酸在修饰电极上的氧化还原特性,结果表明该修饰电极对DL-赖氨酸具有显著的催化还原和选择作用。在pH=5.6的磷酸盐缓冲溶液中,还原峰电流与DL-赖氨酸浓度在5~100mg/L范围内呈良好的线性关系,最低检出限为0.1mg/L。方法操作简便,可用于药剂中DL-赖氨酸含量的测定。     

新型β-环糊精固载化高分子对内、外源性毒物的包络吸附研究

高分子吸附剂作为医用生物材料进行血液灌流已广泛应用,它具有特定的化学结构和物理结构,可选择性吸附不同种类的内、外源性毒物;它的机械强度高,可避免在血液净化中因微小颗粒脱落而引起血栓.本文将β-环糊精环状低聚糖以磺酸醣键固载到交联聚苯乙烯载体上,制备新型的β-环糊精高分子进行吸附内、外源性毒物分子研究,取得了良好的结果.     

β-环糊精与阿霉素相互作用荧光光谱

用荧光光谱技术确定了β-环糊精（β-CD）与阿霉素（ADM）之间的超分子包络物ADM-β-CD的形成。 研究了时间、浓度和温度对包络反应的影响,确定了包络物形成的化学计量比,计算了在不同温度下的包络常数和包络反应的热力学参数。 在33 ℃、pH=7.0时,包络常数K=2.98×106 L/mol,且包络常数随温度升高而变小,该包络反应属于焓驱动的自发的放热反应。 由于β-CD对ADM的天然荧光有增强作用,因此,ADM与β-CD形成超分子包络物后,荧光强度增大,荧光光谱是研究ADM与β-CD超分子包络反应的很好的技术。 求得β-CD增敏荧光法定量测定ADM的线性回归方程为:F=5.64×108c+47.26,相关系数r=0.9985,检测下限为6.30×10-8 mol/L。     

β-环糊精/芳环氨基酸包络物的电喷雾质谱研究

近年来，电喷雾质谱作为“软电离”质谱新技术广泛应用于生命科学领域［１，２］，１９９１年Ｇａｎｅｍ等［３］首次利用电喷雾质谱（ＥＳＩ－ＭＳ）对溶液中特异性免疫蛋白质－药物复合物进行了研究．目前生物酶－底物／抑制剂、ＤＮＡ－药物、蛋白质－配体及生物大分子...     

电化学方法研究环糊精-硝基氯苯包络物

在KCl水溶液介质中，以单扫示波极谱及循环伏安法研究了硝基氯苯及其与各种环糊精包络物的电化学行为。硝基氯苯与β-环糊精、羟乙基-氨基-6去氧-β-环糊精、羟丙基-β-环糊精、羟乙基-β-环糊精的包络比均为1：1。测定了不同温度下各包络物的包络常数。通过测量溶液的热力学参数ΔH、ΔS、ΔG，讨论了包络现象。     

β-环糊精和青霉素V钾包络物荧光性能的研究

用荧光光谱法对水溶液中β-环糊精(β-CD)和青霉素V钾(PMPP)包络反应的光谱行为进行了研究,利用改进的Benesi-Hildebrand法测定了包络物的形成常数.提出了测定PMPP的高灵敏度荧光分析新方法,在最大激发波长236.0nm、最大发射波长308.0nm处,PMPP在8.0×10-10~3.2×10-6 g/mL范围内与荧光强度呈良好的线性关系,相关系数为0.993 5,方法检出限为1.8×10-10 g/mL,相对标准偏差为1.1%(n=5,c=4.0×10-8g/mL).用该法测定片剂中PMPP的结果令人满意,回收率为99.9%~100.4%.     

β－环糊精高聚物对芳香类化合物包络吸附性能研究

选择酚类和芳香胺类化合物作为底物分子，研究了一类新型的β－环糊精高聚物（ＰＳ－ＰＧＭＡ－βＣＤ）对它们的包络吸附性能．结果表明．β－环糊精高聚物依据β－环糊精分子的包络作用，可以选择性地识别位置异构体．吸附容量与β－环糊精固载容量有关．     

环状低聚糖──β－环糊精与胆红素包络作用的研究

环状低聚糖──β－环糊精与胆红素包络作用的研究赵晓斌，何炳林（南开大学高分子化学研究所，天津，３０００７１）关键词β－环糊精，胆红素，包络作用，环状低聚糖，包络化合物环糊精（ＣＤｓ）是一类含６、７、８等数目的葡萄糖基单元通过α－１，４－糖苷键联结而成...     

抗坏血酸在β-环糊精/二茂铁甲酸修饰电极上的电化学行为及测定

利用主客体化学反应将二茂铁甲酸包络在β-环糊精聚合物的空穴中,用新鲜蛋清作交联剂制成β-环糊精聚合物/二茂铁甲酸化学修饰玻碳电极,用电化学阻抗法和循环伏安法研究了修饰电极的电化学性能。在pH 7.0的磷酸盐缓冲溶液中,该修饰电极对抗坏血酸的电化学氧化有很好的催化活性,氧化峰电流与其浓度在6.2×10-6~5.0×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,线性回归方程为ip=0.4375+0.0301C(ip:μA,C:μmol/L),相关系数r=0.9982,检出限为1.0×10-6mol/L。抗坏血酸和多巴胺在修饰电极上于不同的电位(ΔE=490 mV)被氧化,可用于多巴胺存在下选择性测定抗坏血酸。     

羟丙基-β-环糊精磁性复合微粒的合成及作为阿霉素载体的体外释药研究

羟丙基-β-环糊精因具有内部疏水和外部亲水锥形圆筒空腔结构和良好的生物相容性在磁性药物载体方面有潜在应用价值。本研究将羟丙基-β-环糊精修饰在超顺磁性纳米四氧化三铁粒子表面制备磁性复合微粒,用红外光谱,透射电镜,振动磁强计,电感耦合等离子发射等方法对该复合微粒进行了表征,并将其用于抗肿瘤药物阿霉素的体外载药与释药实验研究。结果表明该复合微粒的粒径大小在10-20nm,饱和磁化强度59.9 emu/g,铁含量55.4%。对阿霉素的载药量为87.8 μg/mg。体外释药结果显示载药复合粒子在PBS中1天,4天,10天的累积释药量分别为35.5%, 49.3%, 76.5%,表明该载体具有一定的药物缓释功能。由此可知,羟丙基-β-环糊精磁性复合微粒可作为磁性靶向给药系统的有效载体。     

β-环糊精与两性表面活性剂相互作用β

用表面张力法研究了β-环糊精与十一烷基酰胺甲酸钠(C11H23CONHCOONa,SF)两性表面活性剂在不同温度下的包结作用。结果表明:SF的表面张力值(β)及表观临界胶束浓度(cmc)加入β-CD后增加,β-CD浓度越大,γ和cmc增加越多,且SF的cmc与β-CD浓度存在线性关系,随温度的升高,两性表面活性剂的表面张力值降低,意味着它们的表面活性随温度升高而增强。利用表面张力测定了β-CD-SF体系在不同温度下的包结形成常数Ka,进而求得了包结过程的焓变和熵变,结果表明,该过程是焓和熵均有利的过程,进一步说明疏水作用是形成包结物最重要的的作用力之一。