Neue Verbesserungen der qualitativen Schnellanalyse. II

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die qualitative Schnellanalyse nicht zu einer Schematisierung der qualitativen Analyse führt, sondern diese vor neue Aufgaben stellt. Die durch die neue,Charlotsche Methode eingeführten Werte der Nachweisempfindlichkeit (Grenzkonzentrationen) geben die Möglichkeit einer vergleichenden Bewertung der drei jetzt bekannten und gebräuchlichen Methoden des qualitativen Nachweises nach der von ihnen geleisteten Arbeit und der Leistung selbst. Sie führen wieder zum Problem der Allgegenwart der Elemente nachI. undW. Noddack und unterstreichen die Bedeutung der Spurensuche für die qualitative Analyse.

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Summary It is shown that qualitative rapid analysis does not lead to a schematization of qualitative analysis, but presents the latter with new problems. The values of the limits of identification, obtained by the newCharlot method (limiting concentrations) provide the possibility of a comparison evaluation of three known and employed methods of qualitative detection by the work performed by them and the accomplishment itself. They lead once more to the problem of the omnipresence of the elements according toI. andW. Noddack and emphasize the importance of trace analysis to qualitative analysis.

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Résumé L'auteur montre que l'analyse qualitative rapide ne conduit pas à une schématisation de l'analyse qualitative mais qu'elle la place devant de nouveaux problèmes. Les limites de dilution introduites dans la nouvelle méthode deCharlot donnent la possibilité d'étudier comparativement les trois méthodes d'identification qualitative utilisables actuellement connues d'après les résultats qu'elles permettent d'obtenir et ceux de la méthode rapide. Elles conduisent de nouveau au problème de l'omniprésence des éléments d'aprèsI. etW. Noddack et mettent en évidence l'importance de la recherche des traces pour l'analyse qualitative.

     

Der optimale Arbeitsbereich indirekter flammenspektrophotometrischer Analysenverfahren mit vorausgehender Fällungsreaktion

Zusammenfassung Die Eichkurve für die indirekte flammenphotometrische Chloridanalyse wird abgeleitet und diskutiert. Es wird theoretisch gezeigt und experimentell verifiziert, daß die Bemessung des Überschusses an Fällungsreagens von ausschlaggebender Bedeutung für die erzielbare Genauigkeit ist. Innerhalb definierter Grenzen arbeiten Differenzmethoden, bei denen die Analyse in der überstehenden Lösung ausgeführt wird, mit höherer Bestimmungsgenauigkeit als direkte Flammenmethoden.Als Anwendungsbeispiel der Differenzmethode dient die Chloridbestimmung in Humanserum: Die Analyse der 410fach verd. 50-l-Serumproben ist frei von Störungen; der relative Fehler der Chloridbestimmung in Mischserum wurde aus 25 Messungen zu ± 0,15% ermittelt.

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Summary The calibration curve for the indirect flame photometric determination of chloride was derived and discussed. It was shown theoretically and verified experimentally that the measurement of the excess of precipitating reagent is of decisive significance with respect to the attainable precision. Differential methods work within definite limits, at which the analysis is conducted in the supernatant solution, with a higher determination accuracy than direct flame methods.The determination of chloride in human serum serves as an example of the differential method. The analysis of the 50-l specimen of serum (diluted 410×) is free of interferences. The relative error of the chloride determination in mixed serum was determined from 25 measurements to be ± 0.15%.

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Résumé On a pris la dérivée de la courbe d'étalonnage dans le cas de l'analyse indirecte de chlorures par photométrie de flamme et l'on procède à une discussion. On montre par la théorie et l'on vérifie par l'expérience que la mesure de l'excès de réactif précipitant est d'une importance primordiale pour l'exactitude que l'on peut obtenir. Dans des limites définies, on opère suivant des méthodes différentielles en effectuant l'analyse de la solution surnageante avec une précision de dosage supérieure à celle des méthodes directes par spectrophotométrie de flamme.Comme exemple d'application des différentes méthodes, on prend le cas du dosage des chlorures dans le sérum humain: l'analyse d'échantillons de sérum de 50l dilués 410 fois, ne présente pas d'interférences; l'erreur relative du dosage des chlorures dans le cas d'un mélange de sérum a été déterminée à partir de 25 mesures, à ± 0,15% près.

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Vortrag anläßlich der III. Tschechoslowakischen spektroskopischen Konferenz und des Symposiums über Anwendung der Spektroskopie in der Medizin und Biologie, Marienbad, 27. bis 30. September 1965.

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Herrn Prof. Dr.R. Herrmann bin ich für die freundliche Gewährung der Mittel zur Durchführung der Arbeit zu Dank verpflichtet; insbesondere möchte ich mich für die anregenden Diskussionen und Hinweise bedanken. FräuleinB. Gutsche war mir bei der experimentellen Arbeit behilflich, wofür ihr auch an dieser Stelle gedankt sei.     

Quantitative ultramikrospektrographische Verfahren

Zusammenfassung Die mikrochemische Untersuchung einzelner Strukturen in lebenden Zellen verlangt die Entwicklung von Gruppen spezieller Methoden. Diese Forderung ist in erster Linie durch die minimale Größe dieser Strukturen und ferner durch ihre Empfindlichkeit bedingt. Es wurden verschiedene Wege gegangen, die vor allem auf qualitative Untersuchung zielten, aber infolge technischer Schwierigkeiten doch nur begrenzten Wert haben.Nunmehr wurde versucht, wirklich quantitative Methoden für das in Frage kommende Dimensionsgebiet zu entwickeln, die sich gleichzeitig speziell für das biologische Objekt eignen sollen. Innerhalb dieses Instiutes wurde ein Programm aufgestellt, das die Ausnutzung der optischen mikrospektrographischen Methoden bis an die Grenze ihrer Möglichkeiten für Zellstrukturuntersuchung zum Ziel hat. Durch die Kombination von spektrographischem Messen in verschiedenen Wellengebieten, weitgehende Automatisierung der Meßverfahren und der Werteanalyse, sowie durch Entwicklung einer Reihe von Hilfsmethoden wurde eine Gruppe von Apparaten und Arbeitsverfahren geschaffen, die es erm oglichen, in Routinearbeit eine große Anzahl im optischen Gebiet absorbierender Substanzen mit besserer Auflösung als l in situ zu messen, Trockengewichtsbestimmungen und die Analyse gewisser Elemente innerhalb der Zellstrukturen durchzuführen.

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Summary The microchemical investigation of individual structures in living cells requires the development of groups of special methods. This requirement is conditioned primarily by the minimum size of these structures and further by their sensitivity. Various paths were followed, whose objective was qualitative study above all, but they had no more than limited value because of technical difficulties.It has now been attempted to develop really quantitative methods for the region of dimensions involved, and these should also be suitable in particular for the biological objective. A program has been set up in the writer's department with the goal of employing to the greatest possible limit the optical microspectrographic methods for studying cell structures. By combining spectrographic measurements in various wave ranges with automation of the measuring process and analysis of the data, and also by developing a series of auxiliary methods, it was possible to create a group of devices and procedures which made it possible, in routine work, to measure in situ a large number of absorbing substances in the optical range with better resolution than 1. It was also possible to make dry weight determinations and analyses of certain elements within the cell structures.

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Résumé L'étude microchimique de structures particulières dans des cellules vivantes exige la mise au point d'un groupe de méthodes spéciales. Cette exigence résulte au premier chef de la petite taille de ces structures et encore plus de leur sensibilité. On étudie plusieurs méthodes qui visent avant tout à une étude qualitative, mais qui par suite de difficultés techniques n'ont encore qu'une valeur restreinte.On a donc recherché des méthodes réellement quantitatives pour le domaine de dimensions envisagé qui puissent en même temps servir en biologie. Un programme fut établi dans cet institut avec comme but l'exploitation des méthodes de microspectrographie optique jusqu'à la limite de leurs possibilités. La juxtaposition de mesures spectrographiqu.es dans différents domaines de longueurs d'onde, une large automaticité des procédés de mesure, l'étude des résultats aussi bien que la découverte de toutes une série de méthodes auxiliaires, ont permis la mise au point d'un groupe d'appareils et de méthodes de travail. Ceux-ci permettent pour du travail de routine d'étudier in situ avec une sensibilité inférieure à 1g un grand nombre de substances opaques à la lumière visible ainsi que d'effectuerdes déterminations de poids et le dosage d'éléments à l'intérieur de la structure cellulaire.

     

Fehlerverringerung bei der quantitativen Spektralanalyse im Bogen durch Gewichtserteilung am Logarithmus des Intensitätsverhältnisses

Zusammenfassung Es wird gezeigt, daß die bei der quantitativen Spektralanalyse übliche Bildung des photographisch gemessenen Intensitätsverhältnisses von Zusatz- und Bezugslinie als Differenz der Logarithmen ihrer Intensitäten nur dann die geringste Streuung des Intensitätsverhältnisses ergibt (also die geeignetste Auswertemethode darstellt), wenn im statistischen Mittel dieY- Fehler beider Linien einander gleich sind. Sind sie dagegen voneinander verschieden, so läßt sich eine leicht bestimmbare Zahl angeben, die, als Gewichtsfaktor an der Bezugslinie angewendet, die Streuung auf ein Minimum herabdrückt. Die damit gebildete gewogeneY-Differenz ist eine Verallgemeinerung der üblichen einfachenY-Differenz (Gewicht gleich eins). Sie eliminiert auftretende systematische Fehler am Intensitätsverhältnis und bewirkt eine erhebliche Fehlerverringerung der quantitativen Analyse, wenn die verbleibenden zufälligen Fehleranteile klein sind. Soweit bisher bekannt, scheint, im Gegensatz zu funkenartigen Verfahren, eine unterschiedliche Größe derY- Fehler beim Bogen aufzutreten. Die Deutung dieses Effekts wird erörtert.

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Summary It has been shown that the usual representation of the photographically measured intensity relations of the supplementary and reference lines as the difference of the logarithms of their intensities gives the smallest scattering of the intensity relationships (hence representing the most suitable method of estimation) only when theY-error of both lines in the statistical average is identical in both cases. If, however, they are different, a number, which is easily determined, can be given, which, applied as a weighting factor to the reference line, reduces the scattering to a minimum. The weightedY-difference obtained in this way is a generalization of the customary simpleY-difference (weight plus one). It eliminates the systematic error occurring in the intensity ratio and produces a considerable diminution of the error in the quantitative analysis, provided the residual accidental proportionate errors are slight. So far as is now known, it appears, in contrast to spark-like procedures, that different values of theY-error appear in the arc. The meaning of this effect is mentioned.

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Résumé On montre que la représentation habituelle des relations d'intensité mesurées photographiquement, entre une raie de référence et une autre raie, mesurées par la différence des logarithmes de leurs intensités, conduit à la plus petite dispersion des relations fondamentales (donc représente la meilleure méthode de mesure) à condition que l'erreurY sur l'une ou l'autre raie (moyenne statistique) soit identique dans les deux cas. Cependant, s'ils sont différents, un nombre, facile à déterminer, peut servir de facteur de pondération appliqué à la raie de référence, la dispersion étant alors minimum. La «différenceY pondérée» ainsi obtenue est une généralisation de la «différenceY simple». On élimine l'erreur systématique du rapport des intensités et on diminue considérablement l'erreur en analyse quantitative, les erreurs accidentelles résiduelles étant faibles. Autant qu'on puisse s'en rendre compte, il semble que des valeurs différentes de l'erreurY apparaissent lorsqu'on emploie l'arc contrairement à ce qui se produit avec l'étincelle. On discute le sens de cet effet.

     

Atomic parameters for semi-empirical SCF-LCAO-MO calculations

Atomic core and electron-repulsion components of the Hamiltonian matrix elements, for s and p valence orbitals, have been evaluated from atomic valence-state energies. Atomic parameters for semi-empirical, self-consistent field, molecular-orbital calculations with the complete neglect of differential overlap (CNDO) approximation are given for non-transition elements of the first four rows of the periodic table. The application of these parameters to the evaluation of interatomic parameters for calculations with the CNDO approximation is discussed.

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Zusammenfassung Für die Elemente der ersten vier Reihen des Periodensystems (mit Ausnahme der Übergangselemente) werden atomare Parameter für halbempirische SCF-MO Rechnungen mit der CNDO Näherung gegeben. Es wird die Anwendung dieser Parameter zur Bestimmung interatomarer Größen, die für Rechnungen mit der CNDO Näherung gebraucht werden, diskutiert.

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Résumé Les énergies des états de valence atomiques sont utilisées pour évaluer les éléments de la matrice hamiltonienne dans la base des orbitales de valence s et p. Des paramètres atomiques sont fournis pour les éléments des quatre premières périodes de la table périodique (á l'exception des éléments de transition). Ces paramètres sont utilisables pour des calculs semi-empiriques dans la méthode SCF-MO avec «recouvrement différentiel nul» (CNDO). L'application de ces paramètres à l'évaluation de paramètres interatomiques pour des calculs dans l'approximation CNDO est discutée.

     

Über Grundlagen des Trennvorganges bei der Ringofenmethode

Zusammenfassung Um den Trenneffekt bei der Ringofenmethode beurteilen zu können, müssen die Mengen der zu trennenden Komponenten bekannt sein, die an der Auftragstelle fixiert bleiben bzw. unter gleichen Versuchsbedingungen auf Grund der Löslichkeitsverhältnisse in die Ringzone ausgewaschen werden.Es wird versucht, an Hand von Löslichkeitsangaben quantitative Aussagen über die Möglichkeit der Fixierung verschiedener Substanzen bei der Durchführung eines Waschprozesses auf dem Ringofen zu machen.

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Summary To be able to judge the separatory effect in the ring furnace method, it is necessary to know the amounts of the components to be separated that remain fixed at the point of application or that can be washed out into the ring zone on the basis of the solubility relationships under the same experimental conditions. An attempt was made, on the basis of solubility data, to make quantitative predictions regarding the possibility of fixing various substances when conducting a washing process on the ring furnace.

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Résumé Afin de pouvoir juger de l'effet de séparation par la méthode du four annulaire, on doit connaître les quantités des constituants à séparer restant fixées à l'endroit du dépôt ou sous conditions opératoires analogues étant extrait par lavage dans la zone annulaire, suivant rapports de solubilité.En tenant compte des valeurs de la solubilité, on a essayé de prévoir quantitativement la possibilité de fixation de substances différentes par un processus de lavage sur le four annulaire.

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Herrn Prof. Dr. Ing.M. Jureek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Polyelectronic perturbation treatment of chemical reactivity

The usual practice of relating reactivity to a particular MO index does not allow for changes in the relative reactivity of various positions in a conjugated electron donor with the nature of the electrophilic reagent. By regarding the formation of the transition state as a mutual perturbation of the Molecular Orbitals of both reagents, the relative reactivity of various reacting centers is shown to vary with the magnitude of the perturbation. This treatment determines the factors responsible for these changes in reactivity. It outlines the conditions under which the frontier orbitals may determine the course of a reaction and also draws attention to the importance of electrostatic interaction.

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Zusammenfassung Im Rahmen der MO-Theorie wird die Reaktivität gewöhnlich nur zu gewissen Indizes in Verbindung gesetzt. Damit ist die Reaktivität an den verschiedenen Zentren eines konjugierten Donators aber unabhängig von der Art des elektrophilen Agens. Wenn man den Übergangszustand als eine wechselseitige Störung der Molekülorbitale beider Agentien auffaßt, ändert sich die relative Reaktivität verschiedener Zentren mit der Größe dieser Störung. Dieses Verfahren bestimmt verschiedene Faktoren, die für den Wechsel in der Reaktivität verantwortlich sind. Es erklärt, unter welchen Bedingungen die Grenzorbitale den Verlauf einer Reaktion bestimmen und verweist auf die Bedeutung von elektrostatischen Wechselwirkungen.

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Résumé La pratique habituelle, qui consiste à corréler la réaotivité et un indice particulier de la méthode des orbitales moléculaires, ne tient pas compte des variations relatives de réactivité des différentes positions d'un donneur d'électrons conjugué avec la nature du réactif électrophile. En considérant la formation de l'état de transition comme une perturbation mutuelle des orbitales moléculaires des deux réactifs, la réactivité relative des différents centres réactifs varie avec l'importance de la perturbation. Notre travail détermine les facteurs responsables de ces variations de réactivité. Il définit les conditions ou les orbitales frontiéres peuvent déterminer le cours d'une réaction, et attire l'attention sur l'importance de l'interaction électrostatique.

     

Kolorimetrische Studien. VIII. Der Gelatineeffekt und die Reaktion der Gelatine mit dem Chelat Indram — Brenzcatechinviolett

Zusammenfassung Durch Untersuchung der Spektren des Systems Indium — Brenzcatechinviolett-Gelatine und der möglichen Kombinationen der Komponenten wurde die Reaktion der Gelatine mit dem Chelat Indium — Brenzcatechinviolett verfolgt. Die Korrelationsmöglichkeit des isoelektrischen Punktes der Gelatinesorten mit ihrer Ausfärbungsfähigkeit wurde festgestellt. Die Verfasser haben die mögliche Erklärung des Mechanismus der Wechselwirkung zwischen der Gelatine und dem Chelat diskutiert, die die Grundlage des Gelatineeffektes bildet.

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Summary The reaction of the gelatine with the indium-pyrocatechin violet chelate was followed by means of a study of the spectra of the system indium-pyrocatechin violet-gelatine. The correlation possibility of the isoelectric point of the kinds of gelatine with its coloring power was determined. The authors have discussed the possible explanation of the mechanism of the interaction between the gelatine and the chelate, which constitutes the basis of the gelatine effect.

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Résumé On a suivi la réaction de la gélatine avec le chélate indium-violet de pyrocatéchol, en étudiant les spectres du système indium-violet de pyrocatéchol-gélatine et ceux des diverses combinaisons possibles des composants. On a trouvé qu'il était possible d'établir une corrélation entre le point isoélectrique des différentes espèces de gélatine et leur pouvoir colorant. Les auteurs ont discuté l'explication possible du mécanisme de l'échange entre la gélatine et le chélate, qui constitue l'effet fondamental de la gélatine.

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VII. Mitteilung:M. Malàt undM. Hrachovcovà, Coll. Czechoslov. Chemic. Commun.29, 2484 (1964).

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Herrn Prof. Dr. Ing.M. Jureek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Associations moléculaires dans les cristaux de mélanges binaires de savons

Conclusion La variation des valeurs des grands espacements ou les différentes valeurs des espacements trouvés avec les mélanges binaires des sels alcalins des acides gras de différentes longueurs de chaîne peuvent être expliquées de la façon suivante: Plus les longueurs des chaînes des deux espèces de molécules sont voisines, plus elles ont tendance à cristalliser comme s'il s'agissait de molécules identiques et plus elles forment donc aisément des solutions solides. Ceci se produit pour des valeurs de la différence relative du nombre d'atomes de carbonex/n 0,14. Au fur et à mesure que cette différence croît, ces mélanges peuvent donner un composé stchiométrique, mais ne plus donner des solutions solides en toutes proportions. Ceci se produit pour des valeurs dex/n comprises entre 0,14 et 0,50. Enfin si la différence relativex/n est plus grande que 0,50 les savons cristallisent séparément; il n'y a ni solution solide, ni composé moléculaire.

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Zusammenfassung Mit Hilfe von Röntgendiagrammen wurden binäre Gemische von Natriumsalzen der gesättigten Fettsäuren mit gerader Kohlenstoffatomzahl und mit unterschiedlicher Kettenlänge untersucht, um die Existenz von möglichen definierten Molekülverbindungen nachzuweisen.Zu diesem Zweck wurden systematisch alle möglichen binären Kombinationen der Seifen durchgemessen, wobei für jedes Seifenpaar eine Reihe Messungen in verschiedenem Verhältnis beider Konstituenten angefertigt wurde.Die einfache Betrachtung der absoluten unterschiedlichen Kettenlänge in einem solchen binären Gemisch gestattet nicht, die Ungleichheit der erhaltenen Resultate zu erklären, aber derrelative Unterschied n/n, das heißt bezogen auf die Anzahl der Kohlenstoffatome beider Ketten, läßt die Aufstellung einer allgemeinen Regel zu. Je nach der Größe dieses ansteigenden relativen Unterschieds beobachtet man zuerst eine Bildung von festen Lösungen, danach Molekülassoziationen mit definierten Proportionen, und schließlich eine getrennte Kristallisation der beiden Konstituenten. Diese Ergebnisse werden bestätigt durch die Solidus-Liquidus-Kurven derselben Seifengemische.

     

Nachweisgrenzen der Flavone mit Tetraphenyl-diboroxyd und langkettigen quartären Ammoniumverbindungen durch die Tüpfelreaktion nach F. Feigl

Zusammenfassung Die Nachweisgrenze in Mikrogramm von 20 Hydroxyderivaten der Phenyl-benzo--pyrone und ihren Glykosiden auf Grund der Farbe der Tüpfel auf Filterpapier im Tages- und UV-Licht, die Änderung der Farbe und Nachweisgrenze durch Tetraphenyl-diboroxyd und durch Tetraphenyl-diboroxyd und langkettige quartäre Ammoniumverbindungen wird mit dem Tüpfeltest bestimmt. Die Flavonderivate zeigen charakteristische Farbreaktionen, die eine Abhängigkeit der entstehenden Farbe von der Stellung und Anzahl der Hydroxylgruppen erkennen lassen und dadurch konstitutionelle Hinweise geben. Einige Flavone zeigen im UV-Licht charakteristische Fluoreszenzen. Durch die beiden Reagenzien lassen sich die Nachweisgrenzen der Flavone erheblich herabsetzen. Isomere Flavone unterscheiden sich durch die auftretenden Farben und durch Ausbleiben oder Auftreten der Fluoreszenz.Der Tüpfeltest mit Tetraphenyldiboroxyd in der beschriebenen Ausführung ermöglicht die Erkennung geringerer Mengen, als sie papierchromatographisch bestimmt werden können.Für einige Hydroxyphenyl-benzo--pyron-Derivate werden die Absorptionsmaxima und -minima nach der Umsetzung mit Tetraphenyldiboroxyd und Dimethyl-dodecyl-3,4-diehlorbenzyl-ammoniumchlorid bestimmt und auf deren Auswertung zur Konstitutionsermittlung hingewiesen.

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Summary The detection limit (in micrograms) of 20 hydroxy derivatives of phenylbenzo--pyrones and their glucosides was determined with the spot test on the basis of the color of the stain on filter paper in daylight and ultraviolet light, along with the change of the color and the detection limits by means of tetraphenyl-diboron oxide and by means of tetraphenyl-diboron oxide and long chain quaternary ammonium compounds. The flavone derivatives exhibit characteristic color reactions, which reveal a dependence of the colors obtained on the position and number of the hydroxyl groups, and thus yield clues to the structural constitution. Several flavones show characteristic fluorescences in ultraviolet light. The detection limits of the flavones can be distincly lowered through use of the two reagents. Isomeric flavones differ in the colors they produce and through the absence or occurrence of fluorescence.The spot test with tetraphenyl diboron oxide using the procedure described here permits the detection of smaller quantities than can be determined paper chromatographically.The absorption maxima and minima were determined for several hydroxyphenyl-benzo--pyrone derivatives after the reaction with tetraphenyl diboron oxide and dimethyl-dodecyl-3,4-dichlorobenzyl ammonium chloride, and their use in determining structures is pointed out.

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Résumé Détermination, par essais à la touche, des limites d'identification, en microgrammes, de vingt dérivés hydroxylés de la phényl-benzo--pyrone et de ses glucosides sur la base de la couleur de la touche sur papier filtre dans les lumières du jour et ultra-violette, du changement de couleur et des limites d'identification par addition, soit de tétraphényl-diboroxyde, soit de tétraphényl-diboroxyde et de combinaisons ammonium quaternaire à longue chaîne. Les dérivés de la flavone présentent des réactions colorées caractéristiques pour lesquelles la couleur développée dépend de la position et du nombre des groupements oxhydryle fournissant ainsi des indications sur la constitution. Quelques flavones présentent des fluorescences caractéristiques en lumière ultra-violette. L'emploi des deux réactifs permet d'abaisser considérablement les limites d'identification des flavones. Les flavones isomères se différencient par les couleurs développées et par l'inexistence ou l'existence de la fluorescence.L'essai à la touche à l'aide du tétraphényl-diboroxyde d'après le mode opératoire décrit, permet d'identifier des quantités inférieures à celles que l'on peut déterminer par chromatographie sur papier.On a déterminé les maximum et minimum d'absorption pour quelques dérivés de l'hydroxyphényl-benzo--pyrone après traitement par le réactif tétraphényl-diboroxyde et le chlorure de diméthyl-dodecyle-dichlorobenzyle-3–4-ammonium et on a indiqué la possibilité de leur emploi pour l'étude des constitutions.

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XII. Mitt. über aromatische Borverbindungen; XI. Mitt.²⁹     

Pyrolysis-gas chromatographic analysis of alkylbenzenes

Summary The identification of alkylbenzenes by pyrolysis-gas chromatography was carried out through the analysis of the light pyrolysis products. In the range of C₇ to C₁₂ a number of 43 alkylbenzenes was investigated. All these compounds were unambiguously identified as well as the isomers which do not give significant differences in the mass spectra. A possible degradation mechanism is discussed.

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Pyrolyse-gas-chromatographische Analyse von Alkylbenzolen

Zusammenfassung Die Identifizierung von Alkylbenzolen durch Pyrolyse-Gas-Chromatographie wurde durch die Analyse der leichten Pyrolyseprodukte vorgenommen. Im Bereich von C₇ bis C₁₂ wurden 43 Alkylbenzole untersucht. Alle diese Verbindungen wurden zweifelsfrei identifiziert, ebenso wie auch die Isomeren, die im Massenspektrum keine signifikanten Unterschiede ergeben. Ein möglicher Abbaumechanismus wird diskutiert.

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Analyse d'alkylbenzènes par chromatographie en phase gazeuse de leurs produits de pyrolyse

Résumé L'identification d'alkylbenzènes par chromatographie en phase gazeuse a été effectuée par l'analyse des produits légers de la pyrolyse. Dans le cas des composés en C₇ à C₁₂, 43 alkyl-benzènes ont été étudiés. Tous ces composés ont été identifiés sans ambiguité, ainsi que les isomères auxquels ne correspondent pas de différences significatives des spectres de masse. Un mécanisme possible de dégradation est étudié.

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This work was supported by grants from the Scientific Exchange Agreement SEA     

La chromatographie quantitative sur papier,technique typiquement microchimique

Résumé Par des voies totalement différentes de celles suivies dans le travail chimique ou analytique classique et des moyens originaux, laChromatographie quantitative sur papier s'est développée. A l'échelle du microgramme et même pour des quantités parfois mille fois plus faibles, des réalisations d'une étonnante simplicité et d'une reproductibilité remarquable ont été faites. Cette technique possède tous les caractères d'une microtechnique parfaite, elle est douée d'une portée générale: théorique et pratique; organique, inorganique; préparative ou synthétique, analytique; qualitative et quantitative. Ce cas démontre la nécessité d'élargir la conception microchimique au delà de la notion de microanalyse et d'analyse.

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Summary Quantitative paper chromatography has developed by ways that are totally different from those followed in chemical or classical analytical procedures. Entirely original means have been employed. On a microgramm scale and even for amounts that sometimes are a thousand times less, the results accomplished are of astounding simplicity and remarkably reproducible. This technique has all the character of a microtechnique. When perfected it is of general application: theoretical and practical; organic, inorganic; preparative or synthetic; analytical, qualitative, quantitative. This instance demonstrates the necessity of enlarging the microchemical concept beyond that of the notion of microanalysis and analysis.

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Zusammenfassung Die Entwicklung der quantitativen Papierchromatographie verlief durch-aus verschieden von der der klassischen Analytik und mit Hilfe durchaus origineller Mittel. Im Mikrogramm-Maßstab und auch für tausendfach geringere Mengen wurden Verfahren von erstaunlicher Einfachheit und bemerkenswerter Reproduzierbarkeit ausgearbeitet. Diese haben die charakteristischen Merkmale mikrochemischer Arbeitsweise und sind von allgemeiner Bedeutung in theoretischer und praktischer Hinsicht, für organische und anorganische, präparative und synthetische, qualitative und quantitative Aufgaben. Darin zeigt sich die Notwendigkeit, den Begriff der Mikrochemie über den der Analytik bzw. Mikroanalytik hinaus auszudehnen.

     

Microdetermination of nitrous oxide in gaseous mixtures

Zusammenfassung Eine kritische Untersuchung der Entwicklung der Mikrogasanalyse, beginnend mit den Arbeiten vonTimiriazeff undKrogh, führte zur Konstruktion einer Gasbürette, die die Vorteile früherer Modelle beibehält und gleichzeitig deren Nachteile zu vermeiden sucht. Außerdem mußten die spezifischen Schwierigkeiten bei der Analyse sehr kleiner Proben von Stickstoffoxydulmischungen wie sie in der Anästhesie vorkommen, berücksichtigt werden.Die gasvolumetrische Messung in engen Kapillaren hat den Nachteil, daß aus den Absorptionspipetten mitgeführte Verunreinigungen einerseits den verfügbaren freien Raum in der Kapillare verkleinern und anderseits die Oberflächenspannung an den Menisken derart beeinflussen können, daß die genaue Einstellung des Druckes in der gemessenen Gassäule in Frage gestellt wird. Aus diesem Grunde wird in der neuen Bürette das Gas für die Volumsbestimmung in eine verhältnismäßig weite Kapillare gebracht, die nur dort verengt wird, wo sich der Meniskus zur Zeit der Messung befindet. Die Messung erfolgt mit Hilfe eines Stempels, dessen Verschiebung mikrometrisch gemessen werden kann. Die Mikrometerstellung wird abgelesen, wenn die beiden Menisken der Gasblase eine Ringmarke im verengten Teil der Kapillare passieren. Aus der Differenz der Ablesungen und dem Durchmesser des Stempels ergibt sich das Volumen der Gasblase. Zur genauen automatischen Korrektur von während der Verdrängung der Gasblase durch den Stempel auftretenden Druck- und Temperaturschwankungen wird das Thermobarometer-Prinzip vonZuntz undHempel benutzt, wobei dafür gesorgt ist, daß die Menisken der abgesperrten Luftprobe und der Gasblase nur durch eine kurze und verhältnismäßig massive Quecksilbersäule getrennt sind. Bei kleinen Gasblasen kann man eine absolute Genauigkeit der Volumsbestimmung von ± 0,05 erreichen. Die Präzision der Bestimmung des Volumens großer Gasblasen (etwa 200) läßt sich jedoch nicht über einen Teil in zweitausend Teilen hinaus steigern.Die Spitze der Bürette endet in einer kleinen Quecksilberwanne, in der sich auch die Reagenzgläser befinden, die als Absorptionspipetten und Gassammelgefäße dienen. Die Arbeitsweise vonSeevers undStormont, die vonTreadwell an leicht zugänglicher Stelle beschrieben wurde, wird beim Überführen der Gasblasen von der Bürette in die Pipette und umgekehrt beibehalten.Die Konstruktion der Bürette und die Arbeitsweise mit derselben sind genau beschrieben. Beleganalysen sind in Tabellen angeführt.

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Résumé Une étude critique du développement de la microgazométrie depuis les travaux deTimiriazeff etKrogh, a conduit à la construction d'une burette à gaz, présentant les mêmes avantages que les modèles précédents, tout en réduisant les inconvénients.De plus, on devait envisager les difficultés spécifiques à l'analyse des échantillons très réduits d'oxyde azoteux en mélanges, comme ceux qui servent en anesthésie.La mesure gazométrique en capillaire étroit, présente l'inconvénient que les impuretés introduites dans les pipettes capillaires d'absorption réduisent le volume utilisable, et que d'autre part, la tension superficielle au niveau du ménisque peut en être influencée au point que l'établissement de la pression exacte dans la colonne gazeuse à mesurer soit sujet à caution.Dans la nouvelle burette, le gaz à mesurer, est introduit, pour cette raison dans un capillaire relativement large, retréci seulement là où l'on amène le ménisque au moment de la mesure.La mesure se fait à l'aide d'un plongeur, dont les déplacements sont appréciés micrométriquement.La lecture est faite, lorsque les deux ménisques de la bulle gazeuse passent dans la partie retrécie du capillaire en y dessinant chacun un cercle. De la différence des lectures et du diamètre du plongeur se déduit le volume de la bulle gazeuse.Les corrections précises de température et de pression sont rendues automatiques par l'emploi du thermobaromètre deZuntz etHempel, qui assure la séparation des ménisques des bulles d'air et de gaz au moyen d'une colonne de mercure relativement importante. La précision absolue dans la détermination de petits volumes gazeux atteint ± 0,05; celle dans la détermination des volumes plus grands (environ 200) ne descend pas au-dessous d'une partie pour 2000.La pointe de la burette aboutit dans un petit réservoir à mercure, dans lequel se trouve aussi un tube à réaction servant de pipette d'absorption et de réservoir à gaz.Le mode opératoire deSeevers etStormont, décrit parTreadwell, est maintenu par déplacement de la bulle gazeuse de la burette à la pipette et inversement.La construction de la burette et le mode opératoire sont décrits avec précision. Les analyses de références sont données en tableaux.

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With 7 figures.     

Sur une nouvelle méthode de dosage gravimétrique du tungstène

Résumé Cette étude nous a conduit, d'une part à mettre au point un procédé de dosage du tungstène sous forme de tungstate purpuréocobaltique, d'autre part à enregistrer les spectres d'absorption infrarouge des divers tungstates précipités à différentspH, purs ou en mélanges afin de les identifier. A ce point de vue la technique infrarouge se montre plus sensible que l'analyse chimique. Nous avons également entrepris l'étude des spectres dans la région 15 à 25 et nous espérons que les résultats de ces études nous aideront à connaître la structure de ces composés à l'état solide, structure encore bien mal connue.

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Summary This study has taken two directions. It has led to a procedure for determining tungsten as purpureo cobalti tungstate, and to the recording of the infra red absorption spectra of various tungstates precipitated at different p_H values, either pure or in mixtures, in order to identify them. From this point of view, the infra red technique has proved more sensitive than the chemical analysis. We have also undertaken the study of spectra in the region 15–25 and we trust that these results will aid us to discover the structure of these compounds in the solid state, structures which as yet are imperfectly known.

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Zusammenfassung Die vorstehenden Untersuchungen führten einerseits zur Ausarbeitung einer Methode zur Bestimmung des Wolframs ais ChlorpurpureokobaltWolframat, anderseits. zur Bestimmung der Infrarotspektren einiger bei verschiedenem pn gefällter Wolframate zu dem Zweck, sie in reinem Zustand oder in Gemischen zu identifizieren. Hierfür erwies sich die Infrarotteohnik empfindlicher als die chemische Analyse. Welters haben wir auch die Spektren im Bereich von 15 bis 25 untersucht und hoffen, da die Ergebnisse dieser Untersuchungen zur Aufklärung der Struktur dieser Verbindungen im festen Zustand dienen können, die bis jetzt noch ziemlioh wenig bekannt ist.

     

Analyse heterogener Legierungen durch Isolierung und durch Lokalanalyse mit der Elektronenstrahl-Mikrosonde

Zusammenfassung Die beiden wichtigsten Verfahren zur quantitativen Analyse der Gefügebestandteile heterogener Legierungen sind die potentiostatische Isolierung und die Lokalanalyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde. Manganstähle mit Carbiden definierter Zusammensetzung und Größe boten die Möglichkeit, erstmalig die quantitativen Aussagen dieser beiden Methoden miteinander zu vergleichen.Dabei erbrachte die Isolierung durch die gleichzeitige analytische Erfassung größerer Mengen der Matrix und der Carbidphasen sehr genaue Angaben ihrer durchschnittlichen Zusammensetzung. Örtliche Konzentrationsänderungen in derselben Phase werden jedoch nicht erfaßt. Dagegen zeigte sich, daß die lokale Röntgenspektralanalyse zwar vergleichbare Ergebnisse lieferte, aber auch bei Anregung mit einem feinfokussierten Elektronenstrahl (Durchmesser <1) die Genauigkeit der Werte bei Teilchengrößen <5 durch Anregung von Nachbarbereichen merkbar beeinflußt wird.Zerlegung und Phasenanalyse einerseits sowie Lokalanalyse mit der Elektronenstrahlmikrosonde anderseits haben ihren eigenständigen Anwendungsbereich. Unter Berücksichtigung der gegebenen Grenzen können sich beide Methoden zur Analyse metallischer Werkstoffe sinnvoll ergänzen.

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Summary The two most important procedures for the quantitative analysis of the structural constituents of heterogeneous alloys are the potentiostatic isolation and the local analysis by means of the electron beam microsonde. Manganese steels with carbides of definite composition and magnitude offered the possibility for securing quantitative statements for the first time with respect to the comparative merits of these two methods.The isolation gave very precise information concerning the average composition through the concurrent analytical involvement of larger amounts of the matrix and the carbide phases. However, local alterations in the concentration within the same phase were not revealed. On the other hand, it was found that though the local X-ray spectral analysis yielded comparable results, the accuracy of the values at particle sizes <5 is markedly influenced through excitation of neighboring regions when the excitation was due to a fine-focused electron beam (Ø <1).Decomposition and phase analysis on one hand and local analysis with the electron beam-microsonde on the other have their individual fields of application. If the given limitations are taken into account, both methods may contribute judiciously to the analysis of metallic industrial materials.

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Résumé L'isolement potentiostatique et l'analyse locale par la microsonde électronique représentent les deux procédés les plus importants pour l'analyse quantitative des constituants entrant dans la texture des alliages hétérogènes. Les aciers au manganèse avec carbures en composition et quantité définies offrent la possibilité, pour la première fois, de comparer entre elles les indications quantitatives de ces deux méthodes.L'isolement par détermination analytique simultanée de plus grandes quantités de matrice et de la phase carbure a rendu des données très précises de leur composition moyenne. Les modifications de concentration locale dans la même phase n'ont pourtant pas été atteintes. Par contre, il s'est avéré que l'analyse spectrale locale par rayons X conduisait à des résultats comparables, mais en excitant par un faisceau d'électrons finement focalisé (Ø<1), l'exactitude de la valeur pour les particules de dimensions inférieures à 5 se trouve influencée de façon notable par excitation des régions voisines.La séparation et l'analyse des phases d'une part, l'analyse locale par la microsonde à faisceau d'électrons d'autre part, ont leur domaine d'application propre. En tenant compte des limites données, les deux méthodes peuvent se compléter d'une manière judicieuse pour l'analyse des produits métalliques oeuvrés.

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Vortrag anläßlich des Kolloquiums für metallkundliche Analyse mit besonderer Berücksichtigung der Elektronenstrahl-Mikroanalyse, Wien, 22. Oktober 1964.     

Grasvolumetrische Sauerstoffbestimmung in organischen Verbindungen nach dem Hydrierverfahren

Zusammenfassung Die Verhältnisse bei derter Meulenschen Hydrierung wurden sowohl in theoretischer als auch in experimenteller Hinsicht geklärt. Wir haben festgestellt, daß die unvollkommene Reduktion des Kohlendioxyds und die Ermüdungserscheinung des Katalysators in keinem Zusammenhang stehen. Der Grund der unvollkommenen Konversion läßt sich auf die ungünstige Zusammensetzung des Ausgangsgases und auf die niedrigere Reaktionsgeschwindigkeit, der Grund der Ermüdungserscheinung aber auf die Wasserbindungsfähigkeit des Katalysators zurückführen.Auf der Basis dieser Untersuchungen wurde eine gasvolumetrische Sauerstoffbestimmung ausgearbeitet. Die bisherigen Mikroeinwaagen wurden weiter verringert. Zur Bestimmung der sieh während der Hydrierung bildenden 0,3 bis 0,5 mg Wasser wurde durch die Hydrolyse von Bariumcyanat und Bariumcyanamid ein neues mikroanalytisches Verfahren eingeführt. Bei der Analyse stickstoffhaltiger Verbindungen wird das während der Pyrolyse und der Hydrierung entstehende Ammoniak durch thermische Zersetzung entfernt. Bei der Analyse halogenhaltiger Verbindungen werden die sich entwickelnden Hydrogenhalogenide als Ammoniumhalogenide gebunden.

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Summary The conditions in theter Meulen hydrogenation have been explored from both the theoretical and experimental standpoint. It has been found that the incomplete reduction of the carbon dioxide and the fatigue phenomenon of the catalyst are related. The reason for the incomplete conversion may be attributed to the unfavorable composition of the starting gases and to the lower reaction speed, while the fatigue phenomenon may be ascribed to the water-binding ability of the catalyst.A gas volumetric determination of oxygen was worked out on the basis of these studies. The usual micro-samples were made even smaller. In order to determine the 0.3 to 0.5 mg water which forms during the hydrogenation, a new microanalytical procedure was introduced involving the hydrolysis of barium cyanate and barium cyanamide. The hydrogen hydrohalides given off during the analysis of halogen-bearing compounds were bound as ammonium halide.

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Résumé On a étudié les conditions d'hydrogénation deter Meulen aussi bien du point de vue théorique que du point de vue expérimental. On a établi qu'il n'y avait pas de rapports entre la réduction incomplète du gaz carbonique et l'apparition de la fatigue du catalyseur. On peut rattacher la cause de la combustion incomplète à la combinaison défavorable du gaz de sortie et à la vitesse de réaction plus faible, mais la cause de «l'apparition de la fatigue» à la faculté de liaison de l'eau du catalyseur.D'après ces recherches, on a élaboré un dosage volumétrique de l'oxygène. On a encore réduit la microprise d'essai utilisée jusqu'ici. On a mis au point un nouveau procédé micro-analytique par hydrolyse du cyanate de baryum et du cyanamide de baryum, pour doser 0,3 à 0,5 mg d'eau formés pendant l'hydrogénation. Dans le cas de l'analyse de composés contenant de l'azote, on sépare par décomposition thermique l'ammoniac qui se forme pendant la pyrolyse et l'hydrogénation. Dans le cas de l'analyse de composés contenant des halogènes, on combine les hydrogénohalogénures formés à l'état d'halogénures d'ammonium.

     

Zur spektrophotometrischen Bestimmung von Cäsium und Rubidium als Pikrate nach papierchromatographischer Trennung

Zusammenfassung Eine spektrophotometrische Methode zur Bestimmung von Mikromengen Rubidium und Cäsium in Gemischen und in Gegenwart anderer Alkalimetalle wurde ausgearbeitet. Die Durchführung der Analyse besteht in der papierchromatographischen Trennung der Alkalimetallpikrate und in der spektrophotometrischen Endbestimmung des Cs- bzw. Rb-Pikrates im Eluat. Auf Grund der Beleganalysen von Gemischen aus 5 bis 50g Cs und Rb neben vergleichbaren Mengen Kalium wurde die befriedigende Genauigkeit und Reproduzierbarkeit der Methode sowie die Vollständigkeit der Trennungsoperation bestätigt. Die Methode verlangt keine empirischen Eichkurven, die Resultate werden mit Hilfe des Extinktionskoeffizienten des Pikrations berechnet.

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Summary A spectrophotometric method was developed for determining micro quantities of rubidium and cesium in mixtures and in the presence of other alkali metals. The analysis consists of the paper Chromatographic separation of the alkali metal picrates and the spectrophotometric final determination of the Cs- or Rb-picrate in the eluate. The satisfactory precision and reproducibility of the method and also the completeness of the separatory operation were demonstrated by means of check analyses of mixtures of 5–50g Cs and Rb along with comparable quantities of potassium. The method does not require any empirical calibration curves. The results were computed with the aid of the extinction coefficient of the picrate ion.

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Résumé On a mis au point une méthode spectrophotométrique pour le dosage de microquantités de rubidium et de césium en mélanges et en présence d'autres métaux alcalins. La mise en oeuvre de l'analyse repose sur la séparation par Chromatographie sur papier des picrates des métaux alcalins et sur le dosage final spectrophotométrique du picrate de césium ou de rubidium dans l'éluat. En s'appuyant sur l'analyse pondérale des mélanges de 5–50g de césium et de rubidium, en présence de quantités analogues de potassium, on a vérifié la précision satisfaisante et la reproductibilité de la méthode ainsi que la totalité de l'opération de séparation. La méthode ne nécessite pas de courbes d'étalonnage empiriques; les résultats sont calculés au moyen du coefficient d'extinction de l'ion picrate.

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Herrn Prof. Dr. Ing.M. Jureek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Zur Identifizierung der Lokalanästhetica

Zusammenfassung Das ständige Anwachsen der Stoffe mit lokalanästhetischer Wirkung ließ es zweckmäßig erscheinen, neuerdings Reaktionen zur Unterscheidung und Identifizierung der einzelnen Substanzen zusammenzufassen. Dank dem freundlichen Entgegenkommen mehrerer pharmazeutischer Firmen war es möglich, für 28 Lokalanästhetica einen Analysengang auszuarbeiten, der auf der Identifizierung durch Mikro-Schmelzpunktbestimmung von Derivaten basiert. Ausgegangen wird von Anthrachinon--sulfonaten. Dazu werden die Schmelzpunkte von Dilituraten, Flavianaten. Pikraten und Styphnaten zur wahlweisen Verwendung angegeben.Bei einer Reihe von Fällungen wurden zwei bzw. mehrere verschiedene Schmelzpunkte beobachtet, die sich in der Mehrzahl auf Polymorphie zurückführen ließen.Zur Identifizierung der Reinsubstanzen sind für 49 Basen und Salze die für die Identifizierung nachKofler notwendigen Daten in einer Tabelle zusammengefaßt.

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Summary The steady increase of materials with local anesthetic action made it appear expedient to collect once more the reactions for the differentiation and identification of the individual substances. With the cooperation of several pharmaceutical houses, it was possible to work out a scheme of analysis for 28 local anaesthetics, which is based on the identification of derivatives by determining the micro-melting point. The start was made with anthraquinone--sulfonates. In addition, the melting points are given of dilurates, flavianates, picrates, and styphnates for selective use.In a number of precipitations, two or more divergent melting points were observed; for the most part these could be attributed to polymorphism.The data necessary for theKofler identification are assembled in a table, which includes the figures for 49 pure bases and salts.

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Résumé Le nombre croissant de substances douées d'action anesthésique locale a fait apparaître l'utilité de résumer les réactions nouvellement employées pour la différenciation et l'identification de ces substances individuelles. Grâce à l'amical accueil de plusieurs firmes pharmaceutiques, il a été possible de mettre au point les modes opératoires d'identification de 28 anesthésiques locaux, basés sur la microdétermination de points de fusion de dérivés. Les anthraquinone sulfonates ont été d'abord considérés; il est venu s'y ajouter au choix la possibilité de détermination des points de fusion des diliturates, des flavianates (dinitro-2,4naphtol-1 sulfonates), des picrates et des styphnates.Pour toute une série de précipités on a observé deux ou plusieurs points de fusion différents qui dans la plupart des cas ont pu être attribués à des formes polymorphes. On a résumé dans un tableau les données nécessaires à l'identification d'aprèsKofler de 49 bases et sels à l'état de substances pures.

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Herrn Univ.-Prof. Dr.Hans Lieb zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Metallfällungen mit Mono- und Diphenylarsinsäure

Zusammenfassung Es werden Mitteilungen über das qualitative Verhalten von Phenylarsinsäure und Diphenylarsinsäure gegenüber Metallionen gemacht. Die Lage der pH-Werte bei Fällungsbeginn wird angegeben und die Unterschiede im Verhalten der verschiedenen Metalle gegen Phenylarsinsäure und Diphenylarsinsäure aufgezeigt.

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Summary Reports are given regarding the qualitative behavior of phenylarsinic and diphenylarsinic acid toward metal ions. The pH values at the beginning of the precipitation are given and the differences in the behavior of the various metals toward these reagents is given.

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Résumé Communications sur le comportement qualitatif des acides phénylarsonique et diphénylarsonique en présence d'ions métalliques. L'auteur indique l'influence de la valeur du pH lors de la précipitation commençante et signale les différences de comportement des différents métaux réagissant sur ces deux acides.

     

Réalisations d'enseignement et de recherche dans le domaine de la microchimie à l'Université de Bruxelles

Résumé L'auteur décrit la façon dont se sont développés l'enseignement et la recherche àl'Université de Bruxelles dans le domaine de la microchimie. En plus de l'enseignement organisé régulièrement au bénéfice des étudiants, il y existe unCentre de Microchimie, subsidié par une vingtaine des principalesIndustries de Belgique. Cet organisme s'est assigné comme but de promouvoir la pratique et la recherche de la microchimie en Belgique aussi bien que l'enseignement.Toutes les techniques microchimiques peuvent être pratiquées à l'Université et des stages à l'usage des chimistes d'Industrie sont organisés au Centre de Microchimie d'une façon indépendante.L'activité de recherche du département de microchimie comporte celle antérieure à 1940 et une autre postérieure à 1945. La première intéresse des recherches en microanalyse, la seconde est relative à des séparations d'anions et de cations, principalement par chromatographie sur papier, à la faveur de solvants organiques.

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Summary A report is given of the development of the microchemical instruction and the scientific research work in the field of microchemistry at theUniversity of Brussels. In addition to the university course, a Centre de Microchimie was created, which — supported by 20 of the most important Belgian industrial concerns — has the task of advancing microchemistry in Belgium. The methods and procedures taught in regular courses in this institution are mentioned. Before the war, its scientific activity comprised especially the methods of organic microanalysis, whereas after 1945 the chief activities dealt with the chromatographic qualitative and quantitative separation of inorganic cations.

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Zusammenfassung Es wird ein Bericht gegeben über die Entwicklung des mikrochemischen Unterrichtes und der wissenschaftlichen Forschungsarbeit auf dem Gebiet der Mikrochemie an der Universität Brüssel. Neben dem regulären Universitätsunterricht wurde ein Centre de Microchimie geschaffen, welches — von zwanzig der bedeutendsten belgischen Industriefirmen unterstützt — die Aufgabe hat, mikrochemische Belange in Belgien zu fördern. Es werden die Methoden und Verfahren angeführt, die an dieser Anstalt in regelmäßigen Kursen gelehrt werden. Deren wissenschaftliche Tätigkeit betraf vor dem Kriege vor allem die Methoden der organischen Mikroanalyse, während nach dem Jahre 1945 vor allem die chromatographische qualitative und quantitative Trennung anorganischer Kationen bearbeitet wurde.