多孔二氧化钛负载型硅钨杂多酸的制备与表征

为了使硅钨酸催化剂在使用后能分离出来并重复使用,以硫酸钛为钛源,十六烷基三甲基溴化铵为模板剂,在酸性条件下,分别采用浸渍法和溶胶-凝胶法合成2种负载型的硅钨酸/多孔二氧化钛.采用IR、TGA-DSC和N2-吸附脱附等方法对催化剂的结构和性质进行表征,并以乙酸异戊酯的合成作为评价反应,考察所制备的硅钨酸/多孔二氧化钛催化剂的催化活性和重复使用性.结果发现:采用溶胶-凝胶法所制备的硅钨酸/多孔二氧化钛(Ⅱ)中,硅钨酸和载体二氧化钛的结合更加牢固,对乙酸异戊酯的合成反应具有很好的催化活性和重复使用性.     

11-钨硼酸钾的合成、性质和结构研究

本文改进了文献中合成11-钨硼酸钾的方法。通过 x-射线粉末衍射分析确定了该化合物的晶体和阴离子结构。详细测定了文献中尚无报导的11-钨硼酸钾的 UV、1R 和 Raman 光谱性质,指认了主要的谱带;通过与四方钨硼酸和六方钨硼酸相比较,从光谱性质上进一步确证了 x-射线分析结果,并讨论了与两种钨硼酸在结构和性质上的联系。     

过渡元素11—钨锰杂多酸配合物的合成与表征

已有的研究成果表明杂多酸及其衍生物是一类性能优异，用途广泛的功能性化合物。目前，合成出新的杂多酸配合物已经成为化学工作者所关注的课题。本文的工作就是合成出以１１－钨锰杂多阴离子为配体的过渡元素事物：Ｋ８「Ｚ（Ｈ２Ｏ）ＭｎＷｎＯ３９」．ｘＨ２Ｏ并用元素分析，红外光谱，紫外光谱，热谱等手段对其进行了表征，对其热性质进行了讨论。     

硅钨杂多酸锂作为聚并苯/锂二次电池的新型电解质研究

用聚并苯作正极活性材料,金属锂作负极,以硅钨杂多酸锂Li4SiW12O40代替高氯酸锂作电解质,制成了聚并苯/锂（PAS/Li）二次电池,对该二次电池的性能及影响因素尤其是Li4SiW12O40对电池容量、循环性能和自放电性质进行了系统研究.结果表明:与高氯酸理作电解质的PAS/Li二次电池相比,采用该新型电解质的二次电池不仅克服了高氯酸钾易吸水、易爆炸的不利因素,而且还具有较大的比容量和较小的自放电,循环性也很好,是一种新型、优秀的PAS/Li二次电池的电解质.     

12—钨硼杂多酸碱金属,碱土金属盐的合成及性质研究

合成了１２－钨硼杂多酸碱金属、碱土金属系列盐，其红外光谱、紫外光谱、光电子能谱及其热性质进行了研究，并对其内外界盐的有关性质进行了比较。     

十六烷基三甲基硅钨杂多酸铵催化过氧化氢氧化苯甲醇制苯甲酸

介绍了制备十六烷基三甲基硅钨杂多酸铵,并用其作为催化剂催化过氧化氢氧化苯甲醇制苯甲酸的实验过程,重点考察了反应温度、反应时间、过氧化氢用量、催化剂用量对苯甲酸产率的影响。结果表明:苯甲醇10.3mL、30%过氧化氢30.6mL、催化剂0.2g,在90℃反应20h,苯甲酸产率可达到85.9%。     

磷钨杂多酸催化合成丙酸异戊酯的研究

以磷钨杂多酸H3PW1 2 O40 ·2 9H2 O为催化剂 ,对丙酸与异戊醇的酯化反应进行了研究 .考察了催化剂的用量、醇酸比、反应时间和带水剂用量等反应条件对酯化率的影响 ,确定了最佳反应条件 :醇酸比为 1.5∶1、磷钨酸的用量为 3 .6 g mol丙酸、反应时间为 2 .5h、带水剂苯用量为 10 9mL mol丙酸 .在上述条件下酯化率可达 99%以上 .     

固体磷钨杂多酸催化合成α—萘乙酸甲酯

采用固体磷钨杂多酸为催化剂合成α—萘乙酸甲酯，并对酯化反应的条件进行了研究。结果表明，该方法工艺简便，产率较高，产品易分离，且无腐蚀，无污染。     

硅钼杂多酸催化合成DOP的研究

首次采用固体硅钼杂多酸催化合成增塑剂DOP．深入研究了此酯化反应的条件．结果表明，该方法工艺简便，反应时间短，能耗小，成本低，对设备无腐蚀，无污染，产品质量有很大的提高，有一定的工业价值．     

磷钨杂多酸催化剂催化合成双酚AP的研究

应用磷钨杂多酸催化剂对催化合成双酚AP进行了研究 .结果表明 :主催化剂的用量、助催化剂的用量、酚酮摩尔比、反应温度、反应时间等是影响产品收率主要因素 ;使用磷钨杂多酸催化剂 ,双酚AP的单程收率可达 5 4.5 % .制备双酚AP的最佳工艺条件为 :酚酮摩尔比 5∶1,反应温度 12 0℃ ,主催化剂用量 6 % ,助催化剂用量 0 .15mL ,反应时间 4h .     

磷钨杂多酸的萃取

实验获知,N,N-二(1-甲基庚基)-乙酰胺(N503)的萃取效果优于醇、酮类萃取剂;有机相中加入长碳链酸性含磷萃取剂(OA-4),显示了一定的协萃效应。以5份N503-10份OA-4-20份TBP-65份磺化煤油(体积比)为萃取体系,在[HCl]=5mol/L,相比1∶1,[WO_3]_(2)=50.11g/L,W/P=11.9时,进行文题研究,结果表明:D_W≈1.16×10~3,用2mol/L氨水反萃,单级反萃率≈60%。初步探讨了协萃机理,在[HCl]=4～6mol/L时,N503-OA-4萃取磷钨酸为离子缔合萃取。N503质子化后,与磷钨杂多酸根阴离子缔合,OA-4则作为配位体进入协萃络合物以降低络合物的亲水性,进一步提高分配比。其协萃络合物的组成认为是(?)_2~+·[HPW_(12)O_(40)]~(2-)·(HA)     

溶胶—凝胶法合成12—硅钼酸盐及其结构研究

本文报导了用溶胶—凝胶法自生压力下水热合成12—硅钼酸盐,并成功培养出结晶完美的大单晶体。四圆x射线衍射研究结果证明,这种12—硅钼酸盐具有Keggin结构。晶体由SiMo_(12)O_(40)~(4-)杂多阴离子及NH_4~+(C_4H_9)_2N~+H_2和H_2O分子组成,杂多阴离子SiMo_(12)O_(40)~(4-)按晶体所属空间群对称性要求,在三维空间中排列成网状结构,正离子NH_4~+,(C_4H_9)_2N~+H_2及中性水分子则处于网状结构所具有的结构孔道中,以其正电荷及氢键形成能力连接杂多阴离子网状结构,首次将二正丁胺引入杂多酸骨架,且二正丁胺以质子化的形式存在于结构中。     

钨杂多酸／膨润土的表面酸性和酯化催化活性

以天然膨润土为原料,经净化、过筛、强酸处理和高温灼烧得活性白土,再用不同质量百分数的磷钨酸溶液,对活性白土进行负载得到磷钨酸／膨润土催化剂．以Ｈａｍｍｅｔ指示剂正丁胺滴定法测定催化剂表面酸强度及表面酸量按强度的分布,并与气固相催化合成甲酸乙酯的催化活性相关联,考察了催化剂的酸催化活性与表面酸性的关系．实验结果表明：制备的磷钨酸／膨润土催化剂表面酸强度分布在－１２．７０≤Ｈ０≤－８．２０、－１３．１６≤Ｈ０≤－１２．７０、－１３．７０≤Ｈ０≤－１３．１６、－１４．５２≤Ｈ０≤－１３．７０、Ｈ０≤－１４．５２范围内对酯化反应贡献分别为２．９２％、２４．１４％、８３．９１％、７．１０％、－１８．０６％．可见,影响酯化产率的主要因素是催化剂表面酸强度分布,不同酸强度的酸中心对催化酯化反应贡献不同．     

12—硅钼酸降解产物SiMo11铵盐的合成

在对SiMo_(12)杂多酸降解过程的研究中,首次从H_4SiMo_(12)O_(40)直接降解合成出其降解产物(NH_4)_8[SiMo_(11)O_(39)]·14H_2O。经组成分析,确认其为SiMo_(11)铵盐。利用紫外光谱分析、红外光谱分析、x射线粉末衍射、电位滴定、tga—dta热分析、薄板层析等现代分析手段对合成产物的性质进行了研究。     

11－钨钴合铝酸及其盐的热稳定性研究

１１－钨钴合铝酸及其盐的热稳定性研究田鹏吴庆银（分析测试中心）（化学系）关键词１１－钨钴合铝酸，杂多酸盐，热稳定性．０引言混配型杂多配合物的合成、性质和结构研究是当前多酸化学研究的新趋势，它可以大幅度改变多酸的酸性、氧化还原性和热稳定性，有重要的应用...     

磷钨杂多酸应用于硝基苯制备实验的探讨

以学生在基础无机实验中合成的磷钨杂多酸为催化剂,在避免使用浓硫酸且无其它溶剂存在情况下,以65%硝酸为硝化剂,催化苯硝化反应.结果表明,该催化反应可高选择性地制备一硝基苯,实现硝基苯制备实验的＂绿色化＂.     

锗钨杂多酸-丁基罗丹明B-聚乙烯醇离子缔合显色反应的研究

在强酸介质中,锗钨杂多酸－丁基罗丹明Ｂ－聚乙烯醇产生高灵敏的缔合显色反应。该缔合物的λｍａｘ为５８０ｎｍ,表观摩尔吸光系数为２．１６＊１０＾６Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,锗量在０－２０μｇ．Ｌ＾－１范围服从比耳定律,缔合物可稳定４８ｈ以上,缔合物中Ｇｅ,Ｗ和ＢＲＢ的摩尔比为１：１２：１４,考察了３０多种共存离子的影响,大多数常见元素不干扰锗的测定,本法用于人参样品中锗的测定,获得满意的结果。     

活性炭固载磷钼钨杂多酸催化合成邻苯二甲酸二辛酯的研究

采用在80~90℃的水浴中蒸发水分的方法,用活性炭对磷钼钨杂多酸进行了固载.并利用所制备的活性炭固载型磷钼钨杂多酸催化剂,探讨了邻苯二甲酸二辛酯的合成反应条件.考察了杂多酸固载化条件、醇酸摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间、带水剂用量对酯化反应的影响.在优化条件下回流反应,邻苯二甲酸二辛酯的收率为92.2%,催化剂可重复使用.