高灵敏共振瑞利散射法对痕量药物奥曲肽的测定

采用共振瑞利散射法测定多肽药物奥曲肽.在pH 4.1的B-R缓冲溶液中,奥曲肽和石蕊相互作用后,共振瑞利散射显著增强,在285 ～367 nm范围内呈现高的散射强度,且以310 nm处的ΔIRRS最强.奥曲肽的质量浓度在0.007 3 ～0.45 mg/L范围内与ΔIRRS成正比,检出限(3σ)为2.2 μg/L.该法用于奥曲肽合成样品和注射液中奥曲肽含量的测定,结果满意,实现了以廉价试剂、简便方法快速测定痕量贵重药品的目的.     

甲基红共振瑞利散射法测定肝素钠

肝素钠（Hep）系葡糖胺聚糖,是蛋白多糖的一种,它具有广泛的生物学功能,是重要的生化药物之一。对不同的疾病,有不同的最适剂量,临床上需进行监控。因此,研究肝素的定量测定方法是非常重要的。肝素的测定最常采用的是生物方法。此外,化学方法有分光光度法、HPLC法,毛细管电泳法,电化学传感器。在国内外利用共振瑞利散射测试肝素钠的也有报道,一般都采用了稀土高价阳离子作增色剂。本文采用的是一种价格便宜的甲基红（methylred）染料作增色剂,结果表明：在近中性的B—R缓冲溶液中,肝素钠与甲基红染料形成离子缔合物后,RRS强度显著增强,并产生了新的RRS光谱;且在一定范围内,RRS强度与肝素钠浓度成正比。在0．060μg/mL～4．00μg/mL范围内呈良好的线形关系,由此对肝素钠注射液进行效价分析,并用此方法测定人体血清中的肝素钠含量,测得人体血清中肝素钠含量为9．18mg／100mL,回收率在90％以上。显然,此法对肝素钠的测定是可靠、灵敏而实用的。     

曙红Y探针共振瑞利散射法测定盐酸二甲双胍

在pH=3.0的B-R缓冲介质中,盐酸二甲双胍(MFH)与曙红Y(EY)形成离子缔合物,引起共振瑞利散射光谱显著增强,其最大特征散射波长位于292nm处。MFH的浓度在0.05~2.5μg/mL范围内与散射信号的增强(△I_(RRS))呈线性关系。MFH的检出限(3σ)为0.02μg/mL。讨论了适宜的反应条件和共存物质的影响。据此,提出了测定痕量MFH的光散射新方法,并应用于实际样品中MFH的测定,结果满意。     

吖啶红-SLS体系共振瑞利散射法测定蛋白质

研究了吖啶红染料与蛋白质的结合反应。在十二烷基磺酸钠存在下及pH2.90的柠檬酸NaOH介质中,蛋白质与吖啶红形成复合物,使最大波长392nm的共振光散射光谱得到加强,根据其共振光散射的增强程度,可用于蛋白质的定量测定。十二烷基磺酸钠的加入,使灵敏度提高11倍,牛血清白蛋白、γ球蛋白的线性范围分别为0.03～0.7mg/L、0.05～1.3mg/L,检出限分别为6.4μg/L、10.8μg/L。用于人血清、牛奶、豆浆、尿液中总蛋白质的测定,结果与经典的考马斯亮蓝G 250法一致。     

对二甲基氨基偶氮苯染料共振瑞利散射法测定红霉素

在pH 4的HCl介质中,对二甲基氨基偶氮苯染料在50℃下可与红霉素作用形成稳定的离子缔合物。冷却至室温后在荧光分光光度计上同步扫描得到各溶液的共振瑞利散射光谱,发现单一的红霉素溶液的最大响应波长在334 nm附近,波峰和坡度变化均不明显;而与对二甲基氨基偶氮苯染料反应后最大响应波长增加到368 nm(甲基橙体系)和356 nm(甲基红体系)附近,在597 nm附近还有一肩峰,波峰、波谷分明;散射强度I也明显增强,且强度与红霉素质量浓度成正比,分别在0~50 mg/L或0~80 mg/L范围内符合Beer定律,线性回归方程为:IRRS=7.745×104ρ-15.17,r=0.9855(对甲基橙体系),IRRS=1.139×105ρ-36.91,r=0.9913(对甲基红体系)。据此,建立了测定红霉素的共振瑞利散射新方法,检出限可达0.15μg/mL。方法应用于红霉素肠溶片中红霉素的质量分析,加标回收率在97.6%~103.9%之间。     

十二烷基苯磺酸钠共振瑞利散射法测定蛋白质

在酸性条件下，十二烷基苯磺酸钠与牛血清白蛋白形成离子缔合物，使共振瑞利散射（RRS）急剧增强。研究了相应的光谱特征，影响了因素和适宜的反应条件。在此条件下，不同蛋白质在一定浓度范围内与散射强度呈线性关系。方法的检出限在17.8ng/mL至135.4ng/mL之间，可用于多种蛋白质的测定。本法已用于合成样品以及人血清样品中蛋白质量的测定。     

Co(Ⅱ)-SCN- -中性红-聚乙烯醇体系共振瑞利散射法测定钴

研究了在聚乙烯醇(PVA-124)存在的条件下Co(Ⅱ)与硫氰酸根、中性红(NR)体系的共振瑞利散射光谱(RRS)。考察了该体系的光谱特性,影响因素及适宜的反应条件,确定了共振瑞利散射光谱强度与Co(Ⅱ)浓度之间的关系。在酸性和PVA-124存在的条件下,配阴离子[Co(SCN)4]2-与NR形成离子缔合物,其RRS显著增强,最大散射峰位于592 nm处,据此建立了一种测定微量钴的方法。Co(Ⅱ)的浓度在0~0.48μg/mL范围内与△IRRS具有良好的线性关系(r=0.9989),方法检出限为4.4×10-5μg/mL。该法应用于维生素B12注射液中钴的测定,结果令人满意。     

靛蓝胭脂红共振瑞利散射法测定蛋白质

在pH 2.34的B-R缓冲溶液中,靛蓝胭脂红及蛋白质的共振瑞利散射(RRS)均十分微弱。但两者结合时,形成的复合物能使RRS信号急剧增强,最大散射波长为393 nm。测定人血清白蛋白、牛血清白蛋白、γ-人球蛋白、卵白蛋白的线性范围分别为0.1~3.7、0.08~3.0、0.05~2.0、0.1~2.4 mg/L;相应的检出限分别为24.6、20.7、20.4、25.7μg/L。本法用于人血清、牛奶、豆浆、尿液中总蛋白质的测定,结果与经典的考马斯亮蓝法一致。     

吩噻嗪染料亚甲基蓝共振瑞利散射法测利福平

建立了测定痕量利福平的共振瑞利散射(RRS)法。在NaOH溶液中,利福平与亚甲基蓝相互作用后,共振瑞利散射显著增强,在371 nm处的ΔIRRS最强。利福平的质量浓度在0.20～1.65 mg.L-1范围内与△IRRS成正比,检出限(3Sb/S)为0.038 mg.L-1。该法可用于人体血液及市售利福平药物中利福平含量的测定,结果满意。     

锌(Ⅱ)-硫氰酸盐-中性红体系共振瑞利散射法测定痕量锌

在pH 5.1的HAc-NaAc缓冲溶液中,聚乙烯醇存在下,Zn(Ⅱ)和硫氰酸盐形成的配阴离子[Zn(SCN)4]2-与中性红阳离子结合形成的离子缔合物具有共振瑞利散射光谱,其最强共振瑞利散射峰位于594.5 nm处。基于共振瑞利散射峰的增强,建立了测定痕量Zn(Ⅱ)的共振瑞利散射方法。Zn2+质量浓度在0~0.5μg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限为1.9×10-5μg/mL。方法已用于水样中Zn2+的测定。     

共振瑞利散射法测定痕量银的研究

在聚乙烯醇存在的硫酸介质中,银与过量的I^-形成配阴离子,并进一步与罗丹明B反应形成离子缔合物[AgI2]^-时,共振瑞利散射（RRS）强度明显增强并与银离子含量成正比,其最大RRS波长位于331．5nm处。研究了体系的共振瑞利散射光谱特征、主要影响因素和反应的最佳条件。结果表明,银离子质量浓度在0．06-2．0μg／mL范围内与RRS增强程度呈良好的线性关系（r=0．9973）。方法检出限为0．05仙g／mL,RSD4．78％,样品加标回收率为98．0％-102．0％。该法具有较高的灵敏度,操作简便,用于环境水样中痕量银的测定,结果令人满意。     

测定新药雷洛昔芬的曲利本红共振瑞利散射法

在 pH1.4的醋酸钠 -盐酸缓冲溶液中,曲利本红和雷洛昔芬自身的共振瑞利散射(RRS)均很微弱,只在470nm处有很弱的散射信号,但当它们结合形成离子缔合物后,RRS大大增强,而且产生了新的散射峰,在310～530nm范围内呈现高的散射强度,且以396nm处的散射信号最强 ;RRS强度在0～6.3mg·L-1的范围内与雷洛昔芬的质量浓度成正比 ;方法灵敏度高,对雷洛昔芬的检出限(σ=3)为10.9μg·L-1,而且选择性、稳定性俱佳,由此建立了一种用RRS法测定痕量雷洛昔芬的方法 ;方法用于Evista片中雷洛昔芬含量的测定,结果令人满意     

共振瑞利散射法测定百草枯的研究

在pH=7.0的NaAc-HAc缓冲溶液中,单独的碘化钾汞试剂或者百草枯溶液的共振瑞利散射(RRS)十分微弱。碘化钾汞试剂和百草枯反应形成疏水性较强纳米微粒,导致RRS急剧增强,从而建立了一个灵敏的测定百草枯的RRS新方法,且对RRS增强的机理进行了初步探讨。实验表明:在λ=497nm处,RRS强度与百草枯浓度有良好的线性关系,线性范围在0.01～13.0mg/L,检出限为8.0μg/L。本法用于大米中百草枯含量的测定,结果满意。     

I3-共振瑞利散射法测定孔雀石绿及相关效应分析

在弱酸性介质中,孔雀石绿与I3-形成离子缔合物,并进一步聚集成纳米粒子,在λ=468nm下,激发产生强烈的共振瑞利散射。在0.012～0.900μg/L范围内,共振光强度与孔雀石绿的含量成线性关系;线性方程为y=6273.8x 37.1,r=0.9997;本工作研究了反应的适宜条件,建立了共振瑞利法测定孔雀石绿的新方法,方法灵敏度高,检出限为3.6μg/L。在线性范围内,选择低、中、高3组浓度进行精密度实验,RSD分别为2.3%、1.7%、4.2%(n=11)。     

流动注射-共振瑞利散射法测定某些局部麻醉药物

在稀盐酸介质中, 12-钨磷酸(TP)分别与丁卡因(TC)、普鲁卡因(PC)和利多卡因(LC)等局部麻醉药反应形成离子缔合物, 导致溶液的共振瑞利散射(RRS)显著增强. 它们的最大RRS峰位于345 nm(TP-TC), 368 nm(TP-PC)和379 nm(TP-LC), 并且在一定范围内, 麻醉药的浓度与散射强度呈线性关系, 据此建立流动注射-共振瑞利散射联用技术测定丁卡因、普鲁卡因和利多卡因的新方法, 不同麻醉药的检出限在0.5~9.5 ng/mL之间. 以灵敏度最高的丁卡因为例, 试验了共存物质的影响及分析应用, 表明方法具有良好的选择性和较高的重复性; 用于尿样中TC的测定, 加标回收率为98.8%~103.2%; 对于质量浓度为2.0 μg/mL的TC进行9次平行测定的相对标准偏差为1.7%; 进样频率为60 h-1. 采用量子化学AM1法计算了3种药物的电荷分布, 并从药物结构差异上讨论了反应机理.     

12-钨磷酸共振瑞利散射光谱法测定盐酸苯海拉明

在pH值为0～1.5范围内,12-钨磷酸与盐酸苯海拉明(DP.HCl)反应形成缔合物后引起共振瑞利散射(RRS)强度显著增强,最大散射峰位于305nm,散射强度与DP.HCl浓度在8.0×10-9～1.6×10-6g/mL范围内成线性关系,据此建立了测定盐酸苯海拉明的RRS法。本法具有较高的灵敏度和良好的选择性,其检出限(3σ)为0.8×10-9g/mL。用于尿样中盐酸苯海拉明的测定,回收率为96.0%～104.2%。结合量子化学AM1法计算结果讨论了反应机理。     

用蛋白质作探针共振瑞利散射和共振非线性散射法测定硫酸软骨素A

在pH值为2.5~4.0的BR缓冲溶液介质中,牛血清白蛋白(BSA)、糜蛋白酶(Chy)和α-淀粉酶(α-Amy)等蛋白质与酸性多糖硫酸软骨素A(CS)形成结合物。 此时将会使共振瑞利散射(RRS)和二级散射(SOS)、倍频散射(FDS)等共振非线性散射的强度显著增大。 在蛋白质过量时,3种散射增强(ΔIRRS、ΔISOS和ΔIFDS)均在一定范围内与CS的浓度成正比,方法具有高灵敏度。 当用Chy、BSA和α-Amy作探针时,3种散射法对于CS的检出限分别在1.4~5.8 μg/L、2.0~13.2 μg/L和1.8~9.6 μg/L。 其中以Chy-CS体系的RRS法最灵敏(检出限1.4 μg/L),可用于痕量CS的测定。 研究了反应体系的RRS、SOS和FDS的光谱特征、适宜的反应条件和影响因素,并以Chy-CS体系为例考察了共存物质的影响,方法有良好的选择性,将其用于滴眼液中CS的测定,取得了较好的结果。     

共振瑞利散射法测定微量硒

在稀HCl中硒(Ⅳ)与抗坏血酸(Vc)反应生成单质硒Se(0),并在液相中以纳米粒子的形式存在。利用此纳米粒子在470nm处的共振瑞利散射峰可对硒进行测定。在0.028~5.640μg/mL范围内,共振瑞利散射强度与硒(Ⅳ)的质量浓度成线性关系,检出限为0.00789μg/mL,相对标准偏差为4.7%。应用此法测定了茶叶、螺旋藻、黄芪样品中的总硒量,通过与例行方法DAN荧光法对照、干扰实验、回收率实验及质量控制对本方法进行了评价。     

曲利本红与氨基糖苷类抗生素相互作用的共振瑞利散射光谱及其分析应用

在弱酸条件下，酸性双偶氮染料曲利本红（TR）或硫酸卡那霉（KANA）、硫酸 新霉素（NEO）、硫酸庆大霉素（GEN）和硫酸妥布霉素（TOB）等氨基糖苷类抗生 素的各自共振瑞利散射（RRS）十分微弱，但两者相互作用形成离子缔合物时能使 RRS急剧提高并产生新的RRS光谱，在400～535nm之间有一个强的散射带，最大散射 峰位于400nm处，在0.013～6.0μg·mL~(-1)范围内RRS强度与抗生素浓度成正比， 可用于氨基糖苷类抗生素的测定，对不同抗生素的检出限（3σ）在12.9～17.6ng ·mL~(-1)之间，其灵敏度的顺序是KANA＞NEO＞TOB＞GEN,方法有较好的选择性， 可用于市售抗生素注射液或滴耳液中药物含量和临床血药浓度的快速测定，中还用 量子化学方法对反应机理进行探讨，并讨论了的RRS光谱特性的影响因素和RRS增强 的原因。