氧-接触电荷转移(O2-CCT)复合物的研究进展

氧可与有机分子形成接触电荷转移(CCT)复合物。本文阐述了O     

从接触电荷转移复合物的光谱测定化合物的电离势

分子氧可以作为电子受体与很多有机化合物形成接触电荷转移复合物(CCT),从而在长波处产生新的具有最大吸收峰的CCT光谱。本文采用比较法测定了醚类、醇类,胺类、烃类等三十多种有机化合物的CCT光谱。推导了从CCT光谱计算有机化合物电离势的经验公式,并由此计算了上述三十多种有机化合物的电离势。     

电荷转移复合物在反应中作用的研究进展

总结了存在电荷转移复合物反应的反应历程的研究结果,在Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应和氢负离子转移反应中观测到负的表观活化焓,表明电荷转移复合物是真正的反应中间体。     

聚环氧丙烷与氧的接触电荷转移复合物及其暗氧化降解

聚醚已被广泛应用于聚合物及生物材料的制备和改性，如聚乙二醇（ＰＥＧ）已在生物、医学等许多领域获得应用［１］．但是聚醚容易被氧化，并导致分子量降低，因此影响由它制备的聚合物的性能［２］．人们对聚醚的光氧化及氧化降解已有许多报道［３，４］，然而缺少对聚醚...     

哒嗪—碘电荷转移复合物的导电性

本文制备了哒嗪-碘电荷转移复合物,导电率达1—10~2S/cm。使之与碘混合在碘含量达98％时,仍具有1S/cm的导电率。用电压端短路法测量导电率的温度依赖性,发现在室温—-30℃导电率升高20％,在-30—100℃间导电率下降为室温时的-10％或更小。还报道了元素分析、x射线光电子能谱及激光拉曼光谱的数据。     

Bi2O3—Y2O3系阻抗谱研究

本文用交流阻抗法研究了Bi_2O_3-Y_2O_3系的阻抗谱。呈现特有的Warburg阻抗及其相关阻抗。在高氧分压下,电极过程由氧原子在三相线发生反应后直接进入电解质步骤控制;低氧分压下,由上述步骤和界面浓差极化共同控制,或仅由浓差极化控制。在氧分压为1.01×10~(-10)～1.01×10~5Pa内时,Bi_2O_3-Y_2O_3系表现为纯氧离子导体。     

电荷转移复合物的量子化学研究(1)列—1,3,5-三硝基苯与对位取代苯酚钾系

用CNDO/2法对1,3,5-三硝基苯与苯酚钾系列的电荷转移复合物作了研究以解释该系列稳定性的实验规律并探讨其稳定构型。在溶液中形成电荷转移复合物联系着不少生命过程,故颇受研究者重视。例如Wallwork利用X-光数据讨论了三硝基苯与一些芳烃生成的复合物的构型。仅能在溶液中存在的复合物则宜用量子化学法,例如严继民等用EHMO法计算苯与四氰乙烯生成的复合物以研究其构型。     

YBa2Cu3O7—y超导体中氧的非化学计量和缺陷平衡

本文提出了一种直接合成热重法,在空气中测定了室温下YBa_2Cu_2O_(7-y)超导体分子式中的y值为0.234±0.005。研究了不同温度下氧空位浓度的变化,求得氧空位形成焓为:ΔH_(f(o))=0.43eV(正交晶系);ΔH_(f(t))=0.24eV(四方晶系)。从两种晶系的氧空位浓度与温度的关系推出了晶型转变温度约为670℃左右。     

N—甲基吡咯烷酮与HnXW12O40.mH2O（X=P,Si,Ge）电荷转移盐的合成 …

由Ｎ－甲基吡咯烷酮和ＨｎＸＷ１２Ｏ４０．ｍＨ２Ｏ（Ｘ＝Ｐ,Ｓｉ,Ｇｅ）合成了具有非线性光学性能的电荷转移盐,（ＮＭＰＨ）３ＰＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅰ）（ＮＭＰＨ）ＳｉＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅱ）和（ＮＭＰＨ）４ｅＷ１２Ｏ４０．ＣＨ３ＣＮ（Ⅲ）。并由元素分析,红外光谱,漫反射电子光谱进行了表征。结果表明杂多酸形成电荷转移盐后其阴离子结构未变;Ｎ－甲基吡咯烷酮通过Ｎ原子与酸中的质子Ｈ＾＋ＸＦＳＱ     

纯氧气氛中YBa2Cu3O7—y超导体内氧的缺陷平衡

YBa_2Cu_3O_(7-y)超导体内氧的缺陷浓度对超导体的晶型转变,进而对超导性的影响至关重要。由于YBa_2Cu_3O_(7-y)中氧空位缺陷属于化学缺陷,其缺陷浓度不仅与温度有关,而且也与氧分压有关。我们在前文中曾用直接合成热重法在空气中测定了YBa_2Cu_3O_(7-y)中的y值。本文是在纯氧气氛中研究超导体的氧非化学计量和缺陷平衡。为便于控制纯氧气氛,实验是在密封的石英容器内进行的。用特制的弹性模量为18.952mg/mm~2的不锈钢弹簧测定样品的热重变化。弹簧下端接石英丝,而石英丝下端悬挂一个用前文的方法处理好的     

丙酮—H2O2—ClO^—化学发光反应的研究

化学发光是指由于某一化学反应而导致的一种光辐射。丙酮是一种常用的有机试剂。本文首次报道了丙酮-H_2O_2-ClO~-体系的化学发光反应,对反应试剂浓度的影响,金属离子和卤素离子的催化作用及有机物的影响进行了实     

V2O5表面氧和晶格氧的热脱附性能

V_2O_5是一种重要的烃类选择氧化催化剂,ESR研究表明,在V_2O_5/SiO_2上存在有O~-,O~(2-)和O_3~-等物种。但是氧吸附物种的ESR研究迄今仍局限于较低温度,与实际催化反应条件尚存相当差距。用程序升温脱附(TPD)法研究,恰好能补其不足。但是关于V_2O_5表     

5，5—二甲基—2—氧代—2—（N，N‘—对苯二胺基—二苄基）—二—1，3，2—氧磷杂环已烷的合成及表征

以新戊二醇、三氯化磷和乙醇为原料制得中间体5,5-二甲基-1,3,2-二氧磷杂环已烷-2-氧（DPDO）,用DPDO与由芳醛和对苯二胺缩合制得的席夫碱SBⅠ-SBⅡ加成,合成了膨胀型阻燃剂5,5-二甲基-2-氧代-2-（N,N‘-对苯二胺基-二苄基）-二-1,3,2-氧磷杂环已烷（DPPOⅠ-DPPOⅡ）,通过元素分析,IR,NMR和MS对其结构进行表征,并对其在醇酸清漆中的应用进行了讨论。     

Synthesis and Structure of [Cu（OH）2（H2O）2（4—C5H4N—COOH）2]

1 INTRODUCTION Supramolecular chemistry and crystal engineering of coordination compounds have attracted considerable interests nowadays owing to the fascinating structural diversity and potential applications as functional materials[1,2]. Generally, architectures of supramolecules are formed through hydrogen bonds, ?- ?stacking interaction or other weak interactions between the molecules. Recently, many supramolecular compounds containing silver(I) and copper(II) species have been re-…     

异丙醇—ClO^——H2O2化学发光体系测定痕量乙醛的研究

C1O~--H_2O_2可强烈氧化某些有机物而发光,碱性介质中的异丙醇也可被ClO~--H_2O_2氧化产生化学发光,乙醛的存在可显著增强该体系的化学发光效果,且被敏化的化学发光强度与一定范围内的乙醛浓度有良好的线性关系,依据上述关系,我们建立了用于测定痕量乙醛的新方法,该法具有较高的灵敏度,检出限为1.0×10~(-10)g/mL乙醛,线性响应范围大于3个数量级,将此法应用于测定有机化工厂废水中的乙醛,结果满意。     

电荷转移复合物1-氮-甲基-苯并哒嗪TCNQ和2-氮-甲基-苯并哒嗪TCNQ的能带结构与电性质的研究

本文采用以EHMO为基础的紧束缚近似方法计算了同分异构复合物1-N-Mci TCNQ_2和2-N-Mci TCNQ_2的能带结构。通过计算谐振稳定能估算复合物中TCNQ的电荷。计算结果表明, 复合物晶体中的给体N-Mci对一维能带的前沿轨道无影响。1-N-Mci和2-N-Mci的几何形状不同, 在晶体堆积能量上影响TCNQ的排列, 使两个复合物的TCNQ堆积方式不同, 能带结构也就不一样了。1-N-Mci TCNQ_2复合物的TCNQ之间π-π轨道迭合较好, 能隙小。LU带色散大, LU轨道上的电子为末充满状态(δ≈1.77), 具有较好的导电性能。2-N-Mci TCNQ_2复合物中TCNQ二聚体之间π-π轨道重叠不好, 能隙大, LU带宽很窄, LU轨道上电子为半充满状态(δ≈1.0), 易于形成磁绝缘体, 其导电性比1-N-Mci TCNQ_2差, 这与实验结果是一致的。     

Bi2O3／γ—Al2O3系助燃剂的性能研究

负载性Pt助燃剂已被广泛应用。由于助燃剂能促进CO的转化成CO_2,对焦炭本身的燃烧速度无明显影响,故欲强化催化剂再生过程应提高其表面结焦的燃烧速度。我们制备了一系列Bi_2O_3/γ-Al_2O_3助燃剂以取代较为昂贵的Pt系助燃剂,并考察了Bi系助燃剂的物相结构、表面吸附性能、抗硫性及CO催化氧化活性和烧碳速度。结果表明,在高温实用区域,Bi系和Pt系对CO催化氧化活性相近,Bi系尚具有较好的去焦性能,有利于催化剂再生。