Untersuchungen in den Systemen Thorium-Wolfram-Kohlenstoff und Uran-Wolfram-Kohlenstoff

Zusammenfassung Die Dreistoffe Th—W—C und U—W—C werden an Hand gesinterter und lichtbogengeschmolzener Legierungen röntgenographisch und metallographisch untersucht; eine Phasenfelderaufteilung wird vorgenommen. Thorium löst rd. 6 At% C unter Gitteraufweitung (bisa=5,12 Å). Der Bereich von ThC erstreckt sich bei 1500°C von 38 bis 50 At% C (a=5,30 bis 5,34 Å). Im System Th—W—C treten keine ternären Phasen auf; die Gleichgewichte werden durch die Verbindungen der Randsysteme bestimmt. Im System U—W—C wird die schon früher gefundene ternäre Phase UWC₂ und deren Struktur (a=5,633 Å,b=3,255 Å,c=10,98 Å bei der Nominalzusammensetzung) bestätigt. In der Verbindung UWC₂ wird kein merklicher Austausch von Uran gegen Thorium beobachtet; es treten schon bei kleinen Thoriumgehalten Mehrphasengleichgewichte auf. Die Löslichkeitsbereiche sind in beiden Systemen klein. Auf Grund der beobachteten Umsetzungen können unter Vernachlässigung der Beiträge des Metalls Grenzwerte für die freien Bildungsenthalpien von ThC₂ (–32 bis –23,3 kCal/Mol), bzw. UWC₂ (–37,7 bis –41,2 kCal/Mol) errechnet werden.Mit 14 Abbildungen     

Untersuchungen in den Systemen Tantal-Aluminium-Silicium und Wolfram-Aluminium-Silicium

Zusammenfassung Der Aufbau von Tantal-Aluminium-Silicium-Legierungen wird im Gebiete von 20 bis 80 At. % Si und 10 bis 75 At.% Al ermittelt. Im binären System Tantal-Aluminium werden die Phase TaAl₃ bestätigt, eine weitere nicht näher identifizierte Kristallart zwischen 33 bis 50 At.% Ta sowie die Existenz einer -Phase mit einem breiten homogenen Bereich (ca. 64 bis 80 At.% Ta) festgestellt. In den Phasen TaSi₂ und Ta₅Si₃-T 2 läßt sich Silicium in erheblichem Maße durch Aluminium ersetzen. In dem untersuchten Teil des Dreistoffs besteht keine ternäre Phase.Die Aufteilung der Phasenfelder bei Wolfram-Aluminium-Silicium-Legierungen im Gebiete bis 70 At.% Si und 79 At.% Al ist wie jene des analogen Molybdän-Systems durch die Existenz der Ternären Mischphase W(Si_0,7–0,3, Al_0,3–0,7)₂ mit C 40-Struktur gekennzeichnet; in WSi₂ mit C 11-Typ wird Silicium durch Aluminium bis etwa W(Si_0,8Al_0,2)₂ substituiert. Dagegen beobachtet man fast keinen Austausch Si/Al in W₅Si₃.Mit 2 Abbildungen     

Thermochemische Untersuchungen zu den Systemen Ti/Ni und Ti/Co

Thermochemical Investigations of the Systems Ti/Ni and Ti/Co By treatment of solid Ni or Co with a H₂/TiCl₄-gas mixture at sufficient high temperature (T ≥ 900°C) the intermetallic phases TiNi₃ and TiCo₃, resp., are formed. The conversion grade depends on the H₂/TiCl₄-ratio. From the experimentally determined conversion grades and the known thermodynamic data of all other species existing in equilibrium the free enthalpies and the heats of formation of TiN₃ and TiCo₃ have been calculated (TiNi₃: ΔH(298) = ?133.3 ± 6 kJ/mol; TiCo₃: ΔH(298) = ?104.7 ± 6 kJ/mol).     

Untersuchungen in den Systemen Titan (Zirkonium,Hafnium)-Niob-Kohlenstoff

Zusammenfassung Die Aufteilung der Phasenfelder in den Dreistoffen: Titan (Zirkonium, Hafnium)-Niob-Kohlenstoff wird mit Hilfe gesinterter Proben bei je einer Temperatur ermittelt. Alle drei Systeme sind durch das Auftreten großer homogener Bereiche der Mischcarbide (Ti, Nb) C_1-x , (Zr, Nb) C_1-x und (Hf, Nb) C_1-x charakterisiert. Nb₂C löst wenig von dem Zweitcarbid. Eine thermodynamische Betrachtung führt zu einer Abschätzung der Stabilitätsdifferenz zwischen NbC_1-x und Nb₂C.

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The ternary systems: Ti(Zr, Hf)–Nb–C have been examined by means of sintered specimens. The equilibria of the above mentioned systems are characterized by the occurrence of a large domain of the respective solid solutions (Ti, Nb) C_1-x , (Zr, Nb)C_1-x and (Hf, Nb)C_1-x . Nb₂C dissolves very little of the second carbide. Thermodynamic considerations lead to an evaluation of the difference of stability between NbC_1-x and Nb₂C.

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Mit 6 Abbildungen     

Die Polarographie von nickel in den Systemen Formamid-Wasser und Dimethylformamid-Wasser

Ohne Zusammenfassung     

Röntgenographische Untersuchungen in den Systemen Chrom-Silicium (Germanium)-Arsen

Zusammenfassung Durch Sintern und Schmelzen hergestellte Proben in den Dreistoffen: Cr–Si–As und Cr–Ge–As werden nach Homogenisieren röntgenographisch untersucht. Die Gleichgewichte werden für einen isothermen Schmitt ermittelt. Die Phase Cr₄As ist sowohl mit Cr₃Si wie mit Cr₃Ge lückenlos mischbar. In den T1-Phasen erfolgt ein merklicher Si/As- bzw. Ge/As-Austausch. Eine Stapelvariante, die in der Nachbarschaft des Defekt-Digermanids Cr₁₁Ge₁₉ auftritt, nämlich Cr₃₇Ge₅₉As₄ wird beobachtet und als isotyp mit Rh₁₀Ge₁₇ erkannt.

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Samples prepared by sintering and melting of the respective powder mixtures Cr–Si–As and Cr–Ge–As have been examined by X-rays after homogenization; the phase equilibria for an isothermic section were established. Cr₄As is forming solid solutions with the corresponding phases Cr₃Si and Cr₃Ge. An extended Si/As and Ge/As-substitution takes place within the T1-phase. In the vicinity of the defect-digermanide Cr₁₁Ge₁₉ a new stacking type of formula Cr₃₇Ge₅₉As₄ has been observed; the crystal structure has been recognized as to be that of Rh₁₀Ga₁₇.

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Mit 3 Abbildungen     

Phasenverhältnisse in den Systemen Cer-Wasserstoff und Cer-Deuterium

Phase Relationships in the Systems Cerium-Hydrogen and Cerium-Deuterium The phase relationships in the system cerium-hydrogen have been reinvestigated. Contrary to the literature a decrease of the lattice parameter with increasing hydrogen content has been observed for the cubic hydrides only up to a composition CeH_2.30, for higher hydrogen content the lattice parameters remain constant. At the composition Ce₃H₇ a new phase with a tetragonal structure has been found. The analogous phases have been observed in the Ce? D system.     

Zur Kenntnis der Doppelkarbide in den Systemen: U-Cr-C,U-Mo-C und U-W-C

Zusammenfassung Für die isotypen Doppelkarbide UCrC₂, UMoC₂ und UWC₂ wird auf Grund von Einkristall-Aufnahmen ein Strukturvorschlag hergeleitet. Das UCrC₂-Gitter vermittelt bezüglich der auftretenden Metallschichten zwischen dem Bauprinzip bei Karbiden und jenem bei Disiliziden. Der Kohlenstoff zeigt Paarbildung. Gitterkonstanten und Parameter werden angegeben.Mit 1 Abbildung     

Untersuchungen in den systemen: Chrom-Bor-Kohlenstoff,Mangan-Bor-Kohlenstoff und Mangan-Germanium-Kohlenstoff

A new monoboride phase CrB displaying a -MoB-CrB-type transposition (shift) structure has been detected in alloys which were prepared at relatively low temperatures. Furthermore a Cr-rich boride phase not yet characterized was observed. The mutual solubility of the respective Cr-carbides and borides is insignificant for 1000°C. Under the same conditions a phase close to MnB has been found besides the known MnB (FeB-type). The new phase crystallizes with a structure similar to the CrB-type, however some additional clarification is needed. Carbon-boron substitution in Mn₂₃C₆ extends to almost Mn₂₃B₃C₃. Germanium and carbon stabilize -Mn solid solutions towards lower temperatures. Besides the ordering phenomenon there is an almost continuous transition between -Mn(Ge, C) solid solutions and the perovskite carbide Mn₃GeC _x . Indications for the existence of derivatives of the perovskite carbides were observed.     

Untersuchungen in den Systemen: Mangan—{Vanadin,Rhenium, Eisen}—silicium

Zusammenfassung Die strukturchemischen Verhältnisse werden in den Dreistoffen: Mn–{V, Re, Fe}–Si für einen Zustand –1000° C homogenisiert und abgeschreckt — untersucht. Die neu aufgefundene Mn–Re--Phase ist hinsichtlich der Ordnung mit der Re–Nb--Phase vergleichbar. Mn₅Si₂ wird durch Mn/Re-Austausch bei 1000° C stabilisiert. Einer ternären Kristallart (X) mit erheblichem Homogenitätsgebiet kommt die ungefähre Formel Mn_2–3Re_2–1Si zu. Der Austausch Mn/Re in Mn₅Si₃ erfolgt nur in der 6g-Lage. MnSi und ReSi sind lückenlos mischbar.Gitterparameter für die Mn–Re–Si- und V–Mn–Si--Phasen werden bestimmt. V₃Si löst etwa 50 Mol% Mn₃Si. Die lückenlose Mischreihe Mn₃Si–Fe₃Si wird bestätigt; gegenüber Literaturbefunden besteht jedoch im ganzen Bereich ein Ordnungszustand (BiF₃-Typ).

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The ternary systems: Mn–{V, Re, Fe}–Si have been studied after anneal at 1000° C followed by a quench by means of X-ray methods. The newly found Mn–Re--phase compares with the Re–Nb--phase as far as the ordering is concerned. Mn₅Si₂ can be stabilized by Re/Mn-substitution up to higher temperatures. A ternary phase X having a large homogeneous region, can roughly be described by a formula Mn_2–3Re_2–1Si. Re substitutes Mn within the Mn₅Si₃-phase occupying the 6g positions only. Lattice parameters of the Mn–Re–Si- and V–Mn–Si--phases have been determined. V₃Si dissolves about 50 mole% Mn₃Si. The solid solutions Mn₃Si–Fe₃Si can be confirmed; however there is an ordering throughout the whole domain (BiF₃-structure type).

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Mit 2 Abbildungen     

Kristallchemische Untersuchungen an Monophosphiden und -arseniden in den Systemen: Ti-{Cr,Mo, W}-{P,As}

Zusammenfassung Die Stabilitätsbereiche der für Monophosphide und-arsenide charakteristischen Kristallstrukturen (TiP-, NiAs-, NbAs-, WC-, MnP-Typ) werden in den Dreistoffen untersucht. Folgende ternäre Phasen werden gefunden: (Ti_0,5Cr_0,5)P und (Ti_0,5Mo_0,5)P mit NiAs-Typ, (Ti_0,5W_0,5)P mit NbAs-Typ und (Ti_0,28W_0,72)P mit WC-Typ. MoP geht in (Ti_0,5Mo_0,5)P mit einer kontinuierlichen Folge komplexer Zwischenstufen über, wie auch zwischen TiAs mit NiAs-Typ und CrAs mit MnP-Typ ein allmählicher Übergang zu bestehen scheint. Der Strukturtyp steht mit der Zahl der Außenelektronen des Übergangsmetalls in Korrelation.

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The regions of stability of the monophosphides and arsenides having TiP-, NiAs-, NbAs-, WC- or MnP-type have been examined within ternary systems. The following ternary phases were found: (Ti_0.5Cr_0.5)P and (Ti_0.5Mo_0.5)P with NiAs-type, (Ti_0.5W_0.5)P with NbAs-type, and (Ti_0.28W_0.72)P with WC-type. There is an almost contineous transition between MoP and (Ti_0.5Mo_0.5)P, which can be explained by a series of complex intermediate states. A similar transition appears to occur between TiAs (NiAs-type) and CrAs (MnP-type). The structure type can be correlated with the number of the outer electrons of the transition element.

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Mit 3 Abbildungen     

Experimentelle Untersuchungen zum Wolframtransport in fluorhaltigen Systemen

Experimental Investigations on the Tungsten Transport in Systems Containing Fluorine Compounds Information on the chemical processes in tungsten incandescent lamps containing gaseous fluorides are obtained by i.r. and u.v. spectroscopic and mass spectrometric analysis of the gasphase as well as by investigating the deposits at the wall and the changes at the filament. Due to the involvement of the wall in the reaction fluorine carrier gases are converted irreversibly into SiF₄ which also maintains the chemical tungsten transport. In systems containing fluorine and bromine silicon bromide fluorides are formed.     

Darstellung und Kristallstruktur neuer AM2X2-Verbindungen in den Systemen Erdalkalimetall-Platinmetall-Germanium

Preparation and Crystal Structure of New AM₂X₂ Compounds in the Systems Earthalkali Metal/Platinum Metal/Germanium . Four new ternary compounds in the systems earthalkali metal/platinum metal/germanium have been prepared and characterised by single crystal X-ray investigation. BaRu₂Ge₂ crystallizes orthorhombically, space group Fddd, a=634.4(1) pm, b=1 056.5(3) pm, c=1 273,1(3) pm. SrRu₂Ge₂ (a=430.6(1) pm, c=1 030.3(2) pm), BaRh₂Ge₂ (a=418.9(5) pm, c=1 175.7(10) pm) and SrRh₂Ge₂ (a=418.3(3) pm, c=1 071.8(6) pm) crystallize in the ThCr₂Si₂-type structure (tetragonal, space group I4/mmm).     

Zur Mischkristallbildung in den quasibinären Systemen von UN und den Mononitriden der IV A-Gruppe TiN,ZrN und HfN

Zusammenfassung Röntgenographische Untersuchungen in den Systemen von UN mit den Nitriden der IV A-Übergangsmetalle: TiN, ZrN und HfN ergaben bei 2000° C vollkommene Mischbarkeit für die quasibinären Systeme UN–ZrN und UN–HfN sowie eine Löslichkeit von etwa 1 bis 4 Mol% TiN in UN bei 1700 bis 2400°C.

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X-Ray methods were used to investigate the systems UN with nitrides of the IV A-Group transition metals: TiN, ZrN and HfN. At 2000°C the quasibinary systems UN–ZrN and UN–HfN show complete solid solubility where as TiN is soluble in UN from about 1 Mol% at 1700°C to about 4 Mol% at 2400°C.

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Mit 3 Abbildungen     

Untersuchungen fiber den Schermodul und die Relaxation einiger Sole

Ohne Zusammenfassung The online version of the original article can be found at     

Experimentelle und aus einer Flüssigkeitstheorie berechnete Mischungswärmen in den Systemen Propan-Methylchlorid und Propan-Methylbromid

Colloid and Polymer Science -     

Komplexboride in den Systemen Hf−Mo−B und Hf−W−B

Zusammenfassung In den Dreistoffen: Hf–{Mo, W}–B werden ternäre Boride Hf₉Mo₃B_2-x und (Hf, W)₁₂B_2-x aufgefunden und strukturell charakterisiert. Gitterparameter und Atomparameter der K (Kappa)-Carbid-ähnlichen Phasen werden bestimmt. Die Schmelzgleichgewichte im System Hf–Mo–B werden fast vollständig ermittelt. Hafnium läßt sich in Hf₉Mo₃B_2-x etwa zur Hälfte durch Zirkonium ersetzen.

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Complex borides in the systems hafnium —(molybdenum, tungsten)—boron

Complex borides of formula Hf₉Mo₃B_2-x and (Hf, W)₁₂B_2-x have been detected within the ternary systems: Hf–{Mo, W}–B. The lattice and atomic parameters of the K (Kappa) carbide like phases have been determined. Most of the reaction equilibria of the ternary system: Hf–Mo–B have been derived. Hafnium can be substituted by zirconium within Hf₉Mo₃B_2-x up to (Hf_0.5Zr_0.5)₉Mo₃B_2-x .

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Mit 3 Abbildungen     

Verteilung der Acryl- und Essigs?ure in den Systemen Wasser/organisches L?sungsmittel

Ohne Zusammenfassung     

Der Einfluß von Vanadin und Niob auf feste Subcarbidlösungen in den Systemen Tantal-Wolfram-Kohlenstoff und Tantal-Molybdän-Kohlenstoff

Zusammenfassung Röntgenbeugungsfilme von Pulveraufnahmen wärmebehandelter Proben wurden zur Untersuchung der Phasengleichgewichte der pseudo-ternären Subcarbidsysteme Ta₂C–Mo₂C(W₂C)–V₂C(Nb₂C) bei 1650° und 2000°C herangezogen. Es werden in jedem System die Zusammensetzungs-bereiche festgestellt, in denen die bekannte Disproportionierungsreaktion zu erwarten ist. Es ist dies ein erster Schritt, um zu ermöglichen, diese Legierungen zur Herstellung von Schneide-werkzeugen heranzuziehen. In allen Systemen bilden die Subcarbidphasen ausgedehnte Einphasenbereiche. In den Nb₂C enthaltenden Systemen gibt es Legierungen mit engen Zusammensetzungsbereichen, die möglicherweise als Legierungen für die Erzeugung von Schneidewerkzeugen herangezogen werden können.

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The effect of vanadium and niobium on the subcarbide solid solution in the tantalum-tungsten-carbon and tantalum-molybdenum-carbon systems

The phase equilibria of the pseudo-ternary subcarbide systems Ta₂C–Mo₂C(W₂C)–V₂C(Nb₂C) at 1650 and 2000°C have been investigated using X-ray powder diffraction films of heat treated samples. The compositional regions in each system where the known disproportionation reaction is expected to occur have been defined as an initial step towards the utilization of these alloys for cutting tools. The subcarbide phases form extended single phase regions in all systems. Alloys from small compositional regions in those systems containing Nb₂C are possible candidates for preliminary cutting tool alloy evaluation.

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Mit 4 Abbildungen

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Herrn Prof.H. Nowotny gewidmet.