烯烃氢甲酰化反应研究进展

本文综述了烯烃氢甲酰化反应的催化剂从钴配合物到铑配合物和从均相催化体系到两相催化体系的发展过程。比较了三种催化剂和两个催化体系的特点、应用情况及研究工作进展.     

水/有机两相体系中催化氧化反应的研究进展

论述了水／有机两相体系中催化氧化反应的一些最新进展。由于采用水溶性催化剂，使得水／有机两相体系中的催化反应具有催化剂与产物容易分离的优点。阐述了水溶性催化剂在催化氧化反应中的应用，列举了一些典型的水溶性配体、水溶性催化剂以及催化氧化反应实例。参考文献21篇。     

均相催化多相化新进展——氟两相体系

氟两相体系实现了均相催化多相化, 可以方便地分离溶解在PFC 中的催化剂。本文综述了氟两相体系及氟合成领域, 包括氟溶配体、催化剂和反应物等方面的最新进展。对氟两相体系在烯烃的氢甲酰化反应、硼氢化反应以及其它有机反应中的广泛应用作了讨论。     

反应控制相转移催化研究的进展

反应控制相转移催化是近年来发展起来的一类新的催化体系.该催化体系在反应过程中具有均相催化的本征,当反应结束后,催化剂发生相的变化而从反应介质中析出,从而可实现催化剂的分离和循环使用.本文就反应控制相转移催化原理及其在烯烃环氧化、醇氧化、烯烃断键氧化、苯羟基化、硒催化羰基化和酯化反应等方面应用的最新进展进行了综述.     

溶剂在反应控制相转移催化反应中的影响

本文主要探讨了溶剂在反应控制相转移催化反应中的影响。反应控制相转移催化体系兼具均相催化与多相催化的优点,既解决了均相催化中催化剂难以回收的问题又克服了多相催化中反应速率慢、反应时间较长、活性组分易流失以及选择性较低的缺点。催化剂在反应体系中所表现出来的反应控制相转移特性不仅和本身的阴离子、阳离子组成有关,还和体系中溶剂的种类密切相关。合适的溶剂不但可以提高底物的转化率以及产物的产率,同时还有利于催化剂的回收。本文就溶剂在多种反应控制相转移催化体系中的影响进行了综述,包括烯烃环氧化、醇氧化制备醛/酮、酯化、烯/醇氧化制备二元羧酸、缩醛反应、氧化脱硫、羟基化反应以及Se催化还原等体系。最后,对目前催化体系中存在的问题提出了可能的解决方案并对反应控制相转移催化体系在其他方面的潜在应用和发展进行了展望。     

金属络合物的相转移催化分析与分离

以可简单分离回收、可反复使用为目标，详细介绍了相转移催化的变化发展过 程．通过对溶剂的选择，使得催化剂选择性地溶解在某一液相中，而使产物溶解在 另一液相中，如水-有机两相催化体系；通过温度的变化，简单地实现了在较高温 度下反应为均相体系以提高催化剂的活性，而在较低温度下实现了催化剂与产物不 相溶使得催化剂得以简单分离，如温控型水-有机两相催化体系、氟-有机两相催化 体系、温控型含氟催化剂、温控型有机金属催化剂等．     

水溶性铑膦配合物催化烯烃氢甲酰化反应研究进展

 水/有机两相体系中水溶性铑膦配合物催化的烯烃氢甲酰化反应由于具有环境友好和催化剂容易分离等优点而受到广泛关注. 其中水溶性催化剂体系已经用于丙烯氢甲酰化反应制备丁醛的工业化生产. 然而, 长链烯烃在含有催化剂的水相中溶解性较差, 反应速率较慢. 综述了有关加速水/有机两相体系中长链烯烃氢甲酰化反应的方法和进展, 包括使用具有表面活性的膦配体, 以及在催化体系中添加环糊精和表面活性剂等促进剂. 另外, 还讨论了有关内烯烃氢甲酰化反应和提高直链醛选择性的方法.     

超临界二氧化碳参与的两相体系及其在有机合成反应中的应用

均相催化剂具有催化活性高、选择性好等优点, 但是产物难于纯化、催化剂不易回收等问题一直制约它的应用. 两相体系为这些问题的解决提供了一条新途径. 超临界二氧化碳参与的两相体系是使用超临界二氧化碳作流动相, 其它一些对环境友好的反应介质, 如: 水、离子液体、聚乙二醇等, 用于固定催化剂, 进行金属络合物催化的有机合成反应. 其显著特点是将反应与分离两步操作并于一个过程中完成, 即所谓“均相反应、非均相分离”过程, 实现均相催化过程的连续化. 综述了近几年来超临界二氧化碳促进的两相体系的研究进展, 并介绍其在有机合成反应中的应用.     

超临界二氧化碳/聚乙二醇两相体系的性质及其在催化反应中的应用

非均相催化过程中常常出现产物的转化率低、选择性差的问题, 而均相催化过程往往具有优异的催化性能, 但是却受制于催化剂、产物难于分离而达到循环使用的缺点. 近年来两相催化体系的发展为这些问题的解决提供了一条新途径. 超临界二氧化碳/聚乙二醇参与的两相体系是使用超临界二氧化碳作流动相, 聚乙二醇作为另一溶剂之一, 用于固定和稳定催化剂, 进行有机催化反应. 其显著特点是: 可在反应的同时实现分离的操作, 可实现均相催化过程的连续化. 综述了超临界二氧化碳/聚乙二醇体系的相行为及其性质, 并介绍了其在催化合成反应中的应用.     

准均相催化:走向绿色和高效

准均相催化是指纳米粒子均匀分散在溶剂中形成准均相体系用于催化各种化学反应.调变合成准均相催化剂的条件,如制备方法、稳定剂和温度等,对于调控纳米粒子的尺寸和形貌至关重要,并显著影响其催化性能和使用寿命.准均相催化目前已被应用到加氢、氧化和C-C偶联等各种类型的反应中,表现出高活性和高选择性等优异的催化性能.膜分离、超过滤、离心、两相分离和磁分离等技术被用于催化剂的分离,可以实现准均相催化剂的循环使用.本文主要介绍准均相催化的诞生背景,发展历程和最新进展,主要包括准均相催化剂的合成及其在各种反应中的应用.     

1-甲基-1-乙氧基-1-烷硫基甲烷类化合物的合成研究

本文以乙缩醛和烷基硫醇为原料,在30－35℃于四氯化碳中反应20min左右,分别合成1－甲基－1－乙氧基－1－烷硫基甲烷,经红外光谱,质谱以及核磁共振谱检测,确证了产物结构。     

环境样品中生物可利用态镉的反相离子对-HPLC-荧光检测

镉是一种有毒的重金属元素 ,是生态环境中最常见和最主要的污染元素之一 [1] .目前 ,用于镉的测定方法主要有原子吸收法 [2 ]、ICP- MS法 [3]和荧光分光光度法 [4 ] ,但这些方法由于灵敏度或者选择性的限制以及来自基体的严重干扰等问题 ,常常在实际样品测定中遇到困难 .高效液相色谱及其联用技术的发展使复杂样品中痕量元素的测定得以实现 [5～ 7] .本文将长链的阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 ( HTMAB)作为离子对试剂 ,8-羟基喹啉 - 5 -磺酸 ( HQS)作为在线配位及荧光衍生试剂 ,建立了镉的离子对色谱检测方法 ,并应用于土壤…     

在H3PO4存在下2,3-二甲基-2-丁烯与乙酐的酰化反应

在H3PO4存在下进行了2，3－二甲基－2－丁烯与乙酐的酰化反应，结果表明，H3PO4是室温下催化2，3－二甲基－2－丁烯与乙酐酰化反应的有效催化剂，在H3PO4存在下，酰化产物的收率主要取决于：（a)H3PO4的用量，（b)乙酐的用量；（c)反应温度和（d)反应时间，在适宜反应条件下，所得3，3，4－三甲基－4－戊烯－2－酮（TMP）约为99％，另外还发现，反应体系中加入少量乙酸，不会明显减少酰化产物的收率，乙酐的纯度，反应物的加入顺序对该反应几乎没有任何影响，在有和没有溶剂CH2Cl2的条件下所得酰化产物的收率是可比的。     

壳交联纳米粒(SCK)的研究进展

系统概述了壳交联聚合物纳米粒的制备方法、形态、结构与性质及应用，并侧重按照不同功能对近六年来已知的壳交联纳米粒进行了分类介绍。     

聚4-甲基-5-乙烯基噻唑键合硅胶柱的选择性研究

较为系统地研究了聚4甲基5乙烯基噻唑键合硅胶固定相(PMVCAphase)与C18,C8及苯基柱在反相色谱中甲醇水体系下的选择性差别。结果表明,该固定相与常用反相色谱固定相有相似性,显示了一般反相色谱固定相填料的特性;另一方面,又由于其特殊结构,更多地显示了其在反相色谱上的特殊选择性。     

用HPLC法同时测定混合乳油“草敌”中的灭草松和2，4-滴丁酯

摘要：用反相高效液相色谱法同时测定了新型复配除草剂草敌的有效成分——灭草松和2,4-滴丁酯。选择甲醇/乙腈/柠檬酸缓冲溶液为流动相,测得灭草松的线性相关系数为1.000,回收率为（98.6±0.9）％,2,4-滴丁酯的线性相关系数为1.000,回收率为（100.2±0.8）％。     

蜂王信息素的改进合成

早在50年代,Butler等^[1]发现蜂王的上颚腺能分泌一种影响工蜂活动的物质,并提出了蜂群是靠蜂王分泌的该种化学物质传递各种个体间的信息的论断,Barbier等^[2]测定其结构为9-氧代-2E-癸烯酸1(蜂王物质),并首次进行了人工合成.     

含β-二酮结构的丙烯酰类单体的聚合研究

含有β 二酮结构的烯类单体,如丙烯酰丙酮,分子中的β 二酮部分存在着酮式 烯醇式的互变异构现象［１～３］,张亦帆等对此进行了详细的研究［４］．ＣＨ２ＣＨＣＯＣＨ２ＣＯＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３ＣＨ２ＣＨＣＯＨＯＣＨＣＣＨ３此类单体不同于一般...     

完全乙酰基化4-氨基-4-脱氧-D-甲基葡萄糖苷(S)-TBMB甲酸衍生物的合成

氨基糖广泛存在于如链霉素、卡那霉素和春日霉素等抗生素中 .由于含氨基糖抗生素的抗菌活性强 ,血中浓度升高速度快 ,已成为重要的临床药剂 .在这类抗生素的结构及生物合成研究中 ,氨基糖的结构分析及相关化学合成是不可缺少的重要部分 .我们曾将手性荧光试剂 ( S) - ( + ) - TBMB甲酸 [( S) - ( + ) - 2 -叔丁基 - 2 -甲基 -苯并 - 1 ,3-二氧杂环戊烷 - 4-甲酸 ]结合到糖的 C1位 ,报道了 1 0 - 12 mol级的单糖痕量结构分析方法 [1,2 ] .最近又利用 ( S) -TBMB甲酸与氨基糖的专一选择性反应 ,进一步展开了氨基糖 D,L立体异构体痕量分…     

气固相同晶取代法制备Ti-ZSM-5及其催化性能的研究

以Ｂ－ＺＳＭ－５沸石为母体,经过盐酸洗涤脱硼后,采用气固相同晶取代法制备了Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石．考察了制备条件如反应温度、反应时间和载气流速等对产品沸石中钛物种的配位状态和含量的影响．发现进入Ｔｉ－ＺＳＭ－５骨架中的钛含量存在一个极限值．ＦＴ－ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ表征技术和丙烯环氧化反应结果表明：不同气固相反应条件下制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５沸石具有不同的物化性质．骨架钛含量高而非骨架钛含量低的钛沸石具有较高的丙烯环氧化催化活性．