对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物的合成方法改进及其对酯型儿茶素的萃取性能

以酰氯为酰基化试剂,用三乙胺作缚酸剂和催化剂,制备了一系列对叔丁基杯[8]芳烃酯类衍生物(2a～2e),其结构经1H NMR, IR和元素分析表征.以2为萃取剂,考察了酯型儿茶素单体在二氯甲烷-水两相体系中的萃取分配行为.结果表明:2e的萃取效果最佳.     

含叔丁基可溶性芳香聚酰胺的制备及其性能研究

采用含叔丁基二胺的单体3,3′-二叔丁基-4,4′-二氨基二苯基-4″-叔丁基苯基甲烷(TADBP)分别与萘-1,4-二甲酸、间苯二甲酸和4,4-二苯醚二甲酸3种二酸单体通过Yamazaki膦酰化法缩聚制得一系列新型可溶性芳香聚酰胺(PA)。通过FT-IR、~1 H-NMR、TG、DSC等测试手段研究了含叔丁基芳香聚酰胺的结构与性能,以及聚合物结构对其溶解性能、热性能的影响。结果表明:PA具有优异的溶解性能,常温下不仅能溶于高沸点的N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)等强极性溶剂中,加热条件下甚至能溶于四氢呋喃、氯仿、二氯甲烷等低沸点溶剂;同时,PA还具有良好的热性能,玻璃化转变温度(Tg)为188~193℃,氮气氛围下失重5%和10%时的热失重温度分别为391~416℃和404~437℃。     

二叔丁基二氮杂环丙酮-Cu催化的烯烃氧化成酮的研究

以二氯甲烷为溶剂,1,2-二叔丁基二氮杂环丙酮为配体,溴化亚铜作催化剂,过氧化叔丁醇为氧化剂,催化氧化偕二取代烯烃氧化成酮,获得较好的产率(up to 91%).该反应具有操作简单、催化剂用量少、选择性高等优点,为芳香端烯的断键氧化提供了好的方法.     

喷气燃料中悬浮物有机成分的气相色谱/质谱分析

本文研究了喷气燃料中悬浮物有机成分的分离和定性分析。先通过孔径0.025μm的微孔滤膜过滤分离出喷气燃料中的悬浮物,依次用正己烷和二氯甲烷提取悬浮物中的有机成分,再利用气相色谱/质谱联用技术对悬浮物的正己烷相溶液和二氯甲烷相溶液进行定性分析,共检测出了2,6-二叔丁基对甲酚、1,2-二氧芑-3-乙酸,6-十六烷基-3,6-二氢-6-甲氧基-甲基酯、5-甲基-5H-苯并[23-c]咔唑等47种成分,为研究悬浮物的形成机理提供了实验依据。     

双枝[1,3,4]-噁二唑衍生物的合成与荧光性质

通过Wittig反应和Heck反应合成了三个双枝噁二唑衍生物: N-{{{3,5-二-[5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2]-苯基}-E-乙烯基}-4-苯基}二苯胺(BBOD-2), N,N-双{{{3,5-二-[5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2]-苯基}-E-乙烯基}-4-苯基}苯胺(BBOD-3), N,N,N-三{4-{2-{3,5-二-[5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2]-苯基}-E-乙烯基}苯基}胺(BBOD-4). 化合物结构经过红外光谱、核磁共振谱、质谱和熔点确证, 测定了它们在不同溶剂中的紫外光谱和单光子荧光光谱. BBOD-1, BBOD-2, BBOD-3, BBOD-4在二氯甲烷中的最大吸收峰分别位于295, 390, 398和408 nm; 最大发射峰分别为360, 486, 483和487 nm. 讨论了Stokes位移与溶剂极性的关系.     

超声辅助提取–固相萃取净化–高效液相色谱法测定灰渣和污泥中11种双酚类及烷基酚类化合物

建立同时测定灰渣和污泥中11种双酚类及烷基酚类化合物(双酚F、双酚A、4-叔丁基苯酚、4-丁基苯酚、4-戊基苯酚、4-己基苯酚、4-叔辛基苯酚、4-庚基苯酚、壬基酚、4-辛基苯酚和4-壬基苯酚)的超声辅助提取–固相萃取净化–高效液相色谱法.以二氯甲烷–丙酮(体积比为1:1)为提取溶剂,提取时间为20 min,提取温度为...     

气相色谱法分析2，5-二叔丁基氢醌

摘要：由氢醌与叔丁醇反应制得抗氧化剂2,5-二叔丁基氢醌。采用OV-101弹性石英毛细管柱和火焰离子检测器,用气相色谱归一化法测定了2,5-二叔丁基氢醌,并分析了其中所含氢醌、叔丁基氢醌、叔丁基对苯醌和2,5-二叔丁基对苯醌等杂质。     

对叔丁基甲苯选择性氧化制对叔丁基苯甲醛催化剂研究--助剂T1的添加对催化剂结构及反应性能的影响

对叔丁基苯甲醛是香精香料及其它食用化工行业的重要原料 ,采用对叔丁基甲苯气相选择性氧化制对叔丁基苯甲醛可以克服对叔丁基苯甲醛生产过程中设备腐蚀严重、污染环境、工艺落后繁琐等缺点 ,所以一直是广大科技工作者十分关注的研究课题。迄今为止 ,国内外学者已有不少关于甲苯气相选择性氧化制苯甲醛的报道[1～ 3] ,但关于对叔丁基甲苯选择性氧化制对叔丁基苯甲醛的研究几乎未见报道。本文考察了在Ｖ -Ｃｓ -Ｃｕ体系催化剂上引入助剂Ｔ1后对催化剂反应性能的影响 ,结果发现助剂Ｔ1的添加对于提高对叔丁基苯甲醛的选择性具有明显的促进作…     

取代苯酚的脱叔丁基反应

本文对一些取代邻叔丁基苯酚进行脱叔丁基反应作了研究。这一结果可以用脱叔丁基反应和Freidel-crafts反应予以解释。     

3, 5-二叔丁基邻苯二酚的过氧化降解偶合反应研究

3, 5-二叔丁基邻苯二酚过氧化氢氧化制备3, 5-二叔丁基邻苯醌时, 发现在氢氧化钾溶液中发生了氧化降解偶合反应, 制得了3, 5-二叔丁基-5-(2, 4-二叔丁基-6-羟基苯氧基)-2-呋喃酮 2; 并对其生成作了较合理的解释。     

光学活性N-肉桂酰R(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮的合成及其量子化学的研究

用KBH_4,CaCl_2为还原剂使D及L缬氨酸甲酯还原得到光学活性产物R-3-甲基-2-氨基丁醇(2a)及S-3-甲基-2-氨基丁醇(2b)。2a,2b同CS_2在KOH存在下反应得到(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3a)及(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(3b)。肉桂酰氯分别同3a及3b在Et_3N存在下反应得到N-肉桂酰(R)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4a)及N-肉桂酰(S)-4-异丙基四氢噻唑-2-硫酮(4b)。用半经验的量子化学PM3方法研究了反应物和产物的电子结构,得到了产物的最优构型和电荷键序分布以及反应焓变。     

乙腈溶液中对叔丁基杯[4]芳烃与一些脂肪胺间的相互作用

用紫外可见光谱法和电导法研究了乙腈溶液中一些脂肪胺与对叔丁基杯[4]芳烃间的相互作用。考察了它们之间的反应机理,测定了它们之间各步反应的平衡常数及表观复合常数等。由紫外可见光谱得到的表观复合常数和同一方法得到的文献值数量级相同但数值相差几倍。电导测定表明在乙腈溶液中脂肪胺与对叔丁基杯[4]芳烃间的反应分两步进行:首先胺从杯芳烃得到一个质子生成胺正离子和杯负离子,然后离子再进一步包合。其总复合常数远小于其表观复合常数。且在对叔丁基杯[4]芳烃的饱和溶解度以下,质子转移所生成的离子是反应的主要产物。结果与文献中结论相反。     

具有酯基和酰氨基的新型杯[4]冠醚与杯[6]冠醚的合成

乙醇胺与氯乙酰氯反应得到Ⅳ一(2．氯乙酸酯基乙基)一氯乙酰胺(1)．1与杯 [4]芳烃和杯[6]芳烃分别在K2c03／苯和K2c03／甲苯体系中反应48 h，以37％和 25％的产率得到具有酯基和酰氨基的杯芳烃冠醚．经核磁、质谱、元素分析等表征 证实杯[4]冠醚为l，3．桥联方式，杯[6]冠醚为l，4．桥联方式，且均采取杯式构 象．     

The carboxyl derivatives of 6,8-di-(tert.-butyl)phenoxazine: Synthesis,oxidation reactions and fluorescence

New carboxyl-containing o-aminophenols and phenoxazines were synthesized by condensation of 3,5-di-(tert.-butyl)-quinone with p-aminobenzoic and anthranilic acids. Oxidative transformations of the o-aminophenols and intermediate o-iminoquinones occur with the formation of the ESR detected phenoxazinyl radicals, which furthermore transform to phenoxazines or the dimeric products emerged through the radical attack at the C1 carbon of a formed phenoxazine. Molecular structure of the dimer obtained by oxidation of methyl ester of 4-[3,5-di-(tert.-butyl)-1-(2′-hydroxyphenyl)amino]benzoic acid was X-ray determined. Reaction of 4-[3,5-di-(tert.-butyl)-1-(2′-hydroxyphenyl)amino]benzoic acid with thionyl chloride gives rise to the formation of a derivative of 2-oxido-3H-benzo[d,j][1,2,3]oxathiazol system, the structure of which was established using X-ray crystallography. Solutions of methyl-6,8-di-(tert.-butyl)-10H-phenoxazine-3-carboxylate solvents display intense fluorescence covering a broad spectral region in the range of 400–600?nm.     

A rational synthesis of polyacrylates with discogenic side groups

The ferric chloride mediated oxidative coupling of 3,3 ,4,4-tetrahexyloxybiphenyl with 2-hexyloxyanisole followed by demethylation gave 3,6,7,10,11-pentahexyloxy-2-hydroxyor triphenylene. Reaction with tert -butyldimethylsilyl-protected 6-bromohexanol, removal of the protecting group, and condensation with acryloyl chloride methacryloyl chloride gave acrylate and methacrylate monomers with hexamethylene 'spacers'. Alternatively, reaction of 3,6,7,10,11-pentahexyloxy-2-hydroxytriphenylene with 2-(2-chloroethoxy)ethanol followed by acryloyl chloride or methacryloyl chloride gave acrylate and methacrylate monomers with diethylenoxy 'spacers'. Both of the poly(acrylate) homopolymers and the poly(methacrylate) homopolymer with the diethylenoxy 'spacer' gave columnar liquid crystal phases. This is contrary to the current perception that the methacrylate polymer backbone is too inflexible to be incorporated in columnar phases.     

邻二甲胺基苄氯衍生物与取代的2-巯基苯并咪唑 反应规律探索

邻二甲胺基苄氯衍生物1与取代的2-巯基苯并咪唑(2-MBI)(2)反应,可发生S-亲核取代,也可发生N-亲核取代,反应主要取决于1的取代情况,本文对其反应规律进行了探讨。     

The Reactions of 6-(tert-Butyl)-3-hydrazino-1,2,4-triazin-5(2H)-one with Carbonyl Compounds

The reaction of 6-(tert-butyl)-3-hydrazino-1,2,4-triazin-5(2H)-one with acetone and benzaldehyde yields the corresponding hydrazones. In the presence of thionyl chloride the benzaldehyde hydrazone is converted to 3-(tert-butyl)-6-phenyl-1,2,4-triazolo[4,3-b]-1,2,4-triazin-2(1H)-one and this can also be formed via the acylation of the starting hydrazinotriazinone using benzoyl chloride.     

VINYL POLYMERIZATION OF NORBORNENE CATALYZED BY [2-(2-BENZIMIDAZOLYL)-6-((1-ARYLIMINOETHYL)PYRIDYL)]NICKEL CHLORIDE/MAO SYSTEM

The catalytic system of[2-(2-benzimidazolyl)-6-((1-aryliminoethyl)pyridyl)]nickel chloride/MAO(methylalu- minoxane)was found to be good active for vinyl polymerization of norbornene and provided polymers with relative narrow molecular distributions.Various reaction parameters,such as the ratios of nickel precursor to MAO or monomer norbornene, and the nature of the ligands in complexes were carefully investigated to realize their effects on the catalytic activities, polymer molecular weight and molecular...     

氯化消毒副产物2-氯-5-酮-3-烯-己二酰氯的质谱分析

2－氯－4－（二氯甲基）－5－羟基－2（H）－呋喃酮（MX）是饮用水氯化消毒过程中产生的一种具有强致突变性的消毒副产物（DBPs)，在对MX的前驱物模拟氯化过程中，发现在MX峰的附近有一峰，有时干扰MX的测定；作者对该未知峰的质谱图进行了解析，初步推断其结构可能为2－氯－5－酮－3－烯－己二酰氯（2－chloro-5-oxo-3-hexene diacyl chloride,COHC).     

(－)-7(R)-羟罗汉脂素的全合成研究

以4-戊烯酸及(R)-4-苯基-2-噁唑烷酮为起始原料, 以氯化镁在三乙胺和三甲基氯化硅存在下催化的(R)-4-苯基-3-戊烯酰基-2-噁唑烷酮的埃文斯（Evans)反式羟醛缩合反应为关键步骤, 经9步反应合成了(－)-7(R)-羟罗汉脂素, 其光谱数据与文献报道的天然产物一致.