水溶液悬浮聚合法制备妥拉苏林分子印迹聚合物微球及其性能研究

以药物妥拉苏林为印迹分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EDMA）为交联剂,采用水溶液悬浮聚合方法,制得对妥拉苏林有较好选择识别能力的球形分子印迹聚合物（molecularly imprinted polymer,MIP）。扫描电子显微镜（SEM）照片显示MIP微球粒径为50～200μm,静态平衡吸附实验表明,MIP对妥拉苏林的吸附量是95.28μmol/L,而空白分子印迹聚合物（non-imprinted polymer,NIP）的吸附量是52.66μmol/L,氮气吸附法测得MIP和NIP的比表面积分别为27.17 m^2/g和10.27 m^2/g。将所得的MIP应用于固相萃取（SPE）的固定相,结果表明,该MIP能选择性吸附妥拉苏林,当以结构类似的药物萘甲唑啉为竞争底物时,分离因子可达1.75。MIP用于人尿样的分离和富集时,回收率为99%～114%,相对标准偏差为1.5%～2.5%。     

高效液相色谱法同时测定不同产地及不同药用部位景天三七中4种黄酮类成分的含量北大核心CSCD

建立了同时测定不同产地及不同药用部位景天三七中槲皮素、木犀草素、山奈酚和异鼠李素含量的高效液相色谱(HPLC)法。采用TOP ODS-AQ色谱柱(250×4.6mm,5μm),以甲醇-0.1%磷酸溶液为流动相梯度洗脱,检测波长为365nm。结果表明,槲皮素、木犀草素、山奈酚和异鼠李素的浓度分别在1.90~189.90μg·mL-1(r=0.99996),1.12~112.00μg·mL-1(r=0.99998),3.71~370.56μg·mL-1(r=0.99995)和0.98~97.60μg·mL-1(r=0.99996)范围内与其色谱峰面积呈良好线性关系;平均加标回收率分别为99.79%、100.06%、100.19%和100.00%,且不同产地及不同药用部位的4个黄酮类成分在数量上或质量上有明显差异。该方法快速、准确,重现性好,可用于同时测定景天三七中槲皮素、木犀草素、山奈酚和异鼠李素含量。     

硝普钠分光光度法测定对乙酰氨基酚

建立了硝普钠分光光度法测定对乙酰氨基酚的方法。研究表明:在碱性条件下,对乙酰氨基酚与硝普钠以1∶2的化学计量比反应形成一种绿色产物,其最大吸收波长为698nm。对乙酰氨基酚在1.7～102μg·mL-1浓度范围内与吸光度成良好线性关系,线性回归方程为A=0.02804+0.02285c(μg·mL-1),线性相关系数r=0.9986,表观摩尔吸收系数ε698=3.5×103L·mol-1·cm-1,检测限(3s·k-1)为1.42μg·mL-1。本方法成功应用于药物样品中对乙酰氨基酚含量的测定,回收率在97.6%～102.0%,结果满意。     

高效液相色谱法同时测定玫瑰花口服液中没食子酸、芦丁、槲皮素和山奈素

建立了同时测定玫瑰花口服液中没食子酸、芦丁、槲皮素和山奈素的高效液相色谱(HPLC)测定方法。采用Agilent HC-C18色谱柱(250×4.6mm,5μm);流动相为0.5%磷酸-甲醇,梯度洗脱;流速0.8mL·min-1;柱温30℃;检测波长260nm。结果显示:没食子酸在40.7～244.20μg·mL-1、芦丁在25～150μg·mL-1、槲皮素在13.3～80μg·mL-1、山奈素在2.69～16.2μg·mL-1线性关系良好,相关系数分别为0.9997、0.9993、0.9998、0.9994。4组分平均回收率分别为99.2%、101.2%、98.8%、99.2%,相对标准偏差(RSD)分别为0.60%、1.02%、0.62%、0.57%(n=3)。该方法准确、简便,适合上述4种有效成分的同时测定。     

高效液相色谱法测定贯叶连翘中的4种成分

本文利用高效液相色谱法同时测定中药贯叶连翘中绿原酸、芦丁、金丝桃苷和槲皮素四种成分的含量。采用Tiahhe Kromasil C18 100 A(5μm,250mm×4.6 mm)反相色谱柱;流动相为V(乙腈)∶V(水)=20∶80(含0.02%三氟乙酸);紫外检测波长270nm;流速1.0 ml/min;柱温40℃。绿原酸、芦丁、金丝桃苷和槲皮素线性范围分别为3.4~34μg.mL-1(r=0.9993),1.8~18μg.mL-1(r=0.9998),2.3~23μg.mL-1(r=0.9999),3.5~35μg.mL-1(r=0.9991),平均回收率(n=5)分别为98.4%(RSD=1.48%),101.8%(RSD=0.74%),103.7%(RSD=0.77%),103.5%(RSD=1.28%)。方法线性范围宽、相对标准偏差低、精密度高、重现性好,应用于贯叶连翘及制剂样品的测定,结果令人满意。     

拟反相液相色谱法快速测定饮料中咖啡因含量的研究

本文建立了饮料中咖啡因含量的快速检测方法。采用拟反相色谱法,以极性硅胶柱配以高水量的流动相,所测9种饮料样品均能在4min内快速完成分离测定。系统研究了影响咖啡因保留的多种因素,优化后的最佳测定条件为:采用Inertsil100-5SIL色谱柱(150×4.6mm i.d.,5μm),以乙腈-0.03mol·L-1甲酸钠溶液(pH=2.9)(体积比5∶95)为流动相,检测波长274nm。将其用于饮料中咖啡因的测定,线性范围为0.2~1 000μg·mL-1(r=0.9995),检出限(S/N=3)为0.05μg·mL-1。回收率为92.3%~105.7%,精密度(RSD)<3.5%。同时还对咖啡因的保留机理进行了探讨。     

某些功能性饮料中咖啡因的快速检测方法研究

本文研究了测定咖啡因的拟反相色谱法。采用极性色谱柱配以高水量的流动相,所测饮料样品均能在4min内快速完成测定。系统考察了影响咖啡因保留的多种因素。其最佳测定条件为高纯硅胶柱为固定相,流动相为乙腈—水(甲酸钠溶液0.03 mol·L-1,pH 2.9)(5∶95)。由于分析时间短,同时流动相中乙腈的比例只占5%,极大降低了有机溶剂的消耗和排放,兼具经济和环保的优点。将其用于功能性饮料中咖啡因的测定,操作简便,分离效果好,检测时间短。应用线性范围宽,在浓度范围0.2～1000μg·mL-1内,r=0.9997(n=5),方法的检测下限(S/N=3)为0.05μg·mL-1,加标回收率95.6%～103.9%,相对标准偏差1.6%～2.3%,是检测咖啡因含量的理想方法。同时还对咖啡因的保留机理进行了探讨。     

磷钼蓝可见分光光度法测定左旋多巴的含量

本文建立了磷钼蓝可见分光光度法测定左旋多巴含量的方法。实验表明:磷钼杂多酸([H2PMo12O40]-)被左旋多巴还原生成磷钼蓝(H3PO4.10MoO3.Mo2O5),左旋多巴在0.40～12.00μg.ml-1浓度范围内与磷钼蓝的吸光度呈现良好的线性关系,线性回归方程为:A=0.044+0.03963c(μg·mL-1),线性相关系数R=0.9988,表观摩尔吸光系数ε=8.64×103L·mol-1cm-1,其最大吸收波长λmax=710 nm,检出限为0.17μg·mL-1。本法用于左旋多巴片剂含量的测定,平均回收率为100.2%,相对标准偏差不大于0.34%,结果满意。     

日化用多糖产品中阳离子醚化剂残留量的检测

通过高效液相色谱仪联用线性离子阱质谱建立了阳离子多糖产品中醚化剂残留量的检测方法。以阳离子瓜尔胶为例,采用硼砂-NaOH水溶液对残留醚化剂进行了提取,以C18为分析色谱柱,甲醇-水(0.1%三氟乙酸TFA)作为流动相进行梯度洗脱分离。质谱采用电喷雾正离子(ESI+)电离模式,选择反应检测(SRM)模式检测。结果表明:QUAB-151和QUAB-188在0.5~100μg·mL-1范围内呈良好的线性关系,相关系数(r2)均大于0.998.检出限分别为0.12和0.14μg·mL-1,定量限分别为0.39和0.46μg·mL-1。从0.5~100μg·mL-1的添加浓度的检测结果可以看出,平均回收率均在99.6%~103.2%之间,相对标准偏差(RSD,n=3)均为3.51%以下。该方法操作简便快速,定量准确,可适用于化妆品中QUAB-151和QUAB-188的残留测定。     

乌头类双酯型生物碱对嗜热四膜虫生长的毒性效应微量热学研究

建立灵敏表征乌头类双酯型生物碱(DDA)对嗜热四膜虫生长代谢影响的评价方法.采用微量热法,在不同给药条件下,以表达功率-时间曲线(热谱曲线)的特征参数生长速率常数(k)、半数抑制浓度(IC50)、最大输出功率(Pmax)及达峰时间(tp)和总产热量(Qt)为指标,对嗜热四膜虫生长代谢程度进行客观地量化评价.结果表明,随着3种DDA浓度的增加,达峰时间tp延长,生长速率常数k、最大输出功率Pmax等随之降低,且生长速率常数k与相应的浓度间呈现良好的线性关系:r乌头碱=0.9910(IC50=207.7μg·mL-1);r新乌头碱=0.9923(IC50=412.5μg·mL-1);r次乌头碱=0.9977(IC50=1497μg·mL-1).同时由半抑制浓度IC50得到3种DDA毒性的大小顺序:乌头碱新乌头碱次乌头碱.初步构效关系研究表明,在化合物C(3)上引入羟基(OH)以及N原子上引入乙基(CH2CH3)均可明显增加双酯型生物碱对嗜热四膜虫的毒性作用.     

乌头类双酯型生物碱对嗜热四膜虫生长代谢的微量热学研究

建立灵敏表征乌头类双酯型生物碱(DDA)对嗜热四膜虫生长代谢影响的评价方法. 采用微量热法, 在不同给药条件下, 以表达功率-时间曲线(热谱曲线)的特征参数生长速率常数(k)、半数抑制浓度(IC₅₀)、最大输出功率(P_max)及达峰时间(t_p)和总产热量(Q_t)为指标, 对嗜热四膜虫生长代谢程度进行客观地量化评价. 结果表明, 随着3种DDA浓度的增加, 达峰时间t_p延长, 生长速率常数k、最大输出功率P_max等随之降低, 且生长速率常数k与相应的浓度间呈现良好的线性关系: r_乌头碱＝0.9910 (IC₅₀＝207.7 μg•mL^－1); r_新乌头碱＝0.9923 (IC₅₀＝412.5 μg•mL^－1); r_次乌头碱＝0.9977 (IC₅₀＝1497 μg•mL^－1). 同时由半抑制浓度IC₅₀得到3种DDA毒性的大小顺序: 乌头碱＞新乌头碱＞次乌头碱. 初步构效关系研究表明, 在化合物C(3)上引入羟基(OH)以及N原子上引入乙基(CH₂CH₃)均可明显增加双酯型生物碱对嗜热四膜虫的毒性作用.     

A capacitive sensor based on molecularly imprinted polymers and poly(p-aminobenzene sulfonic acid) film for detection of pazufloxacin mesilate

A novel capacitive sensor for pazufloxacin mesilate (pazufloxacin) determination was developed by electropolymerizing p-aminobenzene sulfonic (p-ABSA) and molecularly imprinted polymers (MIPs), which was synthesized through thermal radical copolymerization of metharylic acid (MAA) and ethyl-ene glycol dimethacrylate (EGDMA) in the presence of pazufloxacin template molecules, on the gold electrode surface. Furthermore, 1-dedecanethiol was used to insulate the modified electrode. Alter-nating current (ac) impedance experiments were carried out with a Model IM6e to obtain the capaci-tance responses. Under the optimum conditions, the sensor showed linear capacitance response to pazufloxacin in the range of 5 ng·mL-1 to 5 μg·mL-1 with a relative standard deviation (RSD) 5.3% (n=7) and a detection limit of 1.8 ng·mL-1. The recoveries for different concentration levels of pazufloxacin samples varied from 94.0% to 102.0%. Electrochemical experiments indicated the capacitive sensor exhibited good sensitivity and selectivity and showed excellent parameters of regeneration and stabil-ity.     

离子液体[Bmim]PF_6溶剂浮选分离富集-光度法测定环境中痕量四环素类抗生素的研究

建立了离子液体溶剂浮选四环素类(TCs)抗生素的新方法。以1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim]PF6)和乙酸乙酯(EA)的混合溶剂(V/V=1)为浮选剂,以Al(Ⅲ)为捕集剂,在pH=6.7条件下,分离富集环境水样中四环素(TC)、土霉素(OTC)、金霉素(CTC)三种四环素类抗生素,并用紫外-可见分光光度法测定总含量。方法线性范围为0.2~10.3μg.mL-1,表观摩尔吸光系数3ε80=3.8×105L.mol-1.cm-1,加标回收率达到94.5%~102.2%,相对标准偏差RSD3.76%(n=5)。该方法适合于环境水样中痕量TC、OTC、CTC抗生素总含量的分离分析。     

A novel molecularly imprinted electrochemiluminescence sensor for isoniazid detection

Based on Ru(bpy)(3)(2+)-Au nanoparticles decorated multi-walled carbon nanotubes composites and a molecularly imprinted polymer (MIP), we propose a novel molecularly imprinted electrochemiluminescence (ECL) sensor to selectively determine isoniazid (INH). The MIP is synthesized through electrochemical copolymerization of acrylamide and N,N'-methylene diacrylamide in the presence of INH template molecules. The enhanced ECL intensity is linear in the range of 0.1 to 110 μg cm(-3) and the detection limit is 0.08 μg cm(-3) (3σ) INH with relative standard deviation 3.8% (n = 6) for 8 μg cm(-3). As a result, the sensor has been successfully applied to the determination of INH in human urine and pharmaceutical samples. Moreover, the possible ECL mechanism is discussed.     

Development of a Creatinine Sensor Based on a Molecularly Imprinted Polymer‐Modified Sol‐Gel Film on Graphite Electrode

An electrochemical creatinine sensor based on a molecularly imprinted polymer (MIP)‐modified sol‐gel film on graphite electrode was developed. The surface coating of MIP over sol‐gel was advantageous to obtain a porous film with outwardly exposed MIP cavities for unhindered selective rebinding of creatinine from aqueous and biological samples. A fast differential pulse, cathodic stripping voltammetric response of creatinine can be obtained after being preanodized the sensor in neutral medium containing appropriate amount of creatinine at +1.8 V versus SCE for 120 s. A linear response over creatinine concentration in the range of 1.23 to 100 μg mL^?1 was exhibited with a detection limit of 0.37 μg mL^?1 (S/N=3).     

Enantioselective Recognition of Amino Acid by Differential Pulse Voltammetry in Molecularly Imprinted Monolayers Assembled on Au Electrodes

An electrochemical sensor based on L ‐cysteine SAM imprinted by L ‐serine has been developed for the detection of L ‐serine. The sensor shows some entantioselectivity toward L ‐serine and a stable response establishes within 5 min. The peak current intensity of potassium ferricyanide quantified by differential pulse voltammetry (DPV) decreased linearly with increasing L ‐serine concentration from 10 to 100 μM with a gradient of 20.91 nA μM^?1. The detection limit was 4.32 μM. The coefficient of enantiometric selectivity of the molecularly imprinted SAM was about 3.0. Compounds with similar structure as serine caused much less response.     

盐酸普萘洛尔分子印迹电化学传感器的制备与研究

以盐酸普萘洛尔为目标模板分子,通过电聚合多巴胺,在多壁碳纳米管修饰的玻碳电极表面制备了对目标分子有特异响应的分子印迹电化学传感器.利用扫描电子显微镜、循环伏安法和差示脉冲伏安法对此传感器的表面形貌及性能进行了表征,并且优化了检测条件,研究了印迹传感器对模板分子及其结构类似物的选择性响应.结果表明:此传感器具有较好的选择性响应,而且碳纳米管的存在显著提高了传感器的灵敏度.盐酸普萘洛尔的浓度在0.20～100 μmol/L范围内与峰电流呈良好的线性关系;检出限为2.53×10-8 mol/L(S/N=3).此传感器还具有良好的稳定性和重现性.     

磁性石墨烯修饰辛基酚印迹传感器制备及应用研究

以辛基酚(4-OP)为模板分子,多巴胺为功能单体,采用电聚合技术在磁性石墨烯修饰碳电极表面制备对辛基酚具有高选择性与灵敏性的印迹电化学传感器。采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)对此印迹传感器的电化学性能进行详细表征;采用扫描电子显微技术对修饰电极的形貌进行表征。结果表明,此印迹电化学传感器对辛基酚具有良好的特异识别性能。采用 DPV 法考察了孵化时间和洗脱溶剂对印迹传感器性能影响,结果表明,最佳孵化时间为14 min。此印迹电化学传感器的响应电流(△IR )与辛基酚在5.0×10-6~5.0×10-9 mol/ L 范围内浓度的负对数(-lgC)呈良好的线性关系,线性方程为△IR ( mA)=-0.25lgC(mol/ L)+2.35,检出限为3.64×10-10 mol/ L (S/ N=3)。此印迹电化学传感器对辛基酚具有良好的选择性和灵敏性,成功用于实际水样中辛基酚的检测,回收率为96.0%~104.0%。     

荧光素染料与富马酸酮替芬的光谱研究及应用

在弱酸性缓冲介质中,富马酸酮替芬和某些卤代荧光素类染料(曙红Y、荧光桃红和曙红B)借助静电引力和疏水作用力形成离子缔合物,引起共振光散射光谱、吸收光谱及荧光光谱的变化。实验表明,曙红Y体系灵敏度最高。对曙红Y、荧光桃红和曙红B体系,线性范围分别为0.12~8.4μg/mL、0.24~8.4μg/mL和0.18~6.0μg/mL,检测限分别为12.72 ng/mL、12.52μg/mL和18.21μg/mL。方法已用于分析富马酸酮替芬片剂、血清及尿样。     

微囊藻毒素分子印迹传感器的制备与应用

以邻氨基酚为单体,微囊藻毒素(MC-LR)为模板,采用循环伏安法在金电极的表面电聚合成膜分子印迹材料,制备了传感器。采用安培法对MC-LR进行检测。在制备影响条件最佳值(pH=4.5;单体/模板=1.4×108∶1;洗脱时间10 min)的基础上,对该传感器的线性范围、使用寿命、选择性等进行了研究,并与液相色谱方法进行对比,结果表明:该传感器对MC-LR具有良好的选择性和灵敏度,线性范围为0.05～0.35 mg/L;加标回收率为80%～105%;检出限为7.3μg/L。与液相色谱方法对比,当置信度为99%时,无系统误差。