磷钼铌蓝-罗丹明B比色测定铌

本文研究了磷钼铌蓝-罗丹明B水相比色测铌的方法。络合物最大吸收峰在585毫微米,试剂空白最大吸收峰在555毫微米,0-60微克Nb_2O_5/100毫升符合比尔定律,克分子吸收系数以铌计ε=1.4×10~5。     

硅钼蓝-丁基罗丹明B比色测定硅

本文研究了硅钼蓝-丁基罗丹明B水相比色测定硅的方法。硅钼蓝-丁基罗丹明B络合物的最大吸收峰在578毫微米,试剂吸收峰在492毫微米。0—18微克二氧化硅/100毫升服从比尔定律,克分子吸收系数1.1×10~5。方法的选择性也较好。     

磷钼蓝-罗丹明B比色测定磷

本文研究了磷钼蓝-罗丹明B水相比色测定磷的方法。先按一般条件形成磷钼蓝,然后添加罗丹明B,即形成磷钼蓝-罗丹明B络合物,其最大吸收峰在585毫微米。试剂最大吸收峰在550毫微米。0—10微克磷/100毫升服从比尔定律,克分子吸收系数为1×10~5。除砷外其它元素干扰均不严重。     

稀土元素的偶氮氯膦Ⅲ萃取-光度测定

偶氮氯麟Ⅲ试剂能在较强的酸性介质中同一些金属离子发色。同稀土元素,在0.1N的酸性介质中形成稳定的蓝绿色络合物,在620毫微米和665毫微米附近有两个最大的吸收峰。下列元素不干扰测定:MgO_2毫克、Zn 1.5毫克、Mn(Ⅱ)10毫克、Cr(Ⅲ)7毫克、W(Ⅳ)10毫克、Mo(Ⅵ)或V0.8毫克、EDTA112毫克、So_4~(2-)大于50毫克、大于100毫克的PO_4~(3-)或NO_3~-较偶氮肿Ⅲ试剂有更好的选择性.当大量铁用EDTA掩蔽后,可不经分离直接光度法测定球墨铸铁和低合金钢中微量稀土元素。该试剂与稀土元素的络合物在低pH时很容     

用结晶紫萃取比色测定微量钼

本文研究了用结晶紫萃取比色测定微量钼的方法。查明了硫氰酸钼(V)-结晶紫的三元络合物,在乙醇存在下,能用苯顺利的萃取,并可直接比色测定钼。确定了较适宜的萃取酸度为3—4当量硫酸,16％硫氰酸钠的用量为2.0毫升,0.05％结晶紫为2.5毫升。水相体积在35—55毫升,温度在15—30℃时,对萃取没有影响。苯层中的有色络合物,可稳定一小时,在波长480—680毫微米间,有两个吸收峯,一于波长555毫微米;另一在605毫微米处,其克分子消光系数在555毫微米处时为7.0×10~4,在605毫微米处时为8.2×10~4,0—9微克钼/5毫升苯,符合比尔定律。共存离子:100微克的钨(Ⅵ)、钒(Ⅴ)、铼(Ⅶ)、铌(Ⅴ)、钛(Ⅳ)、镍、钴(Ⅱ)、锌、镉、铋(Ⅲ)、铅、铊(Ⅰ)、锰(Ⅱ)、铀(Ⅵ)、钍、铝;50微克的钽(Ⅴ)和铜(Ⅱ);以及8毫克的氟、50毫克的锆均不干扰。并允许有大量的硼酸、硼氟酸、酒石酸、柠檬酸以及乙二胺四乙酸等离子存在。唯有锡(Ⅳ)、锑(Ⅲ)、草酸和多量锆、硝酸根有影响,但锡锑和多量锆的影响,可用硼氟酸掩蔽消除。因而此法可在多量锆和其他若干离子存在下,直接萃取比色测定微量钼。并较二硫酚法灵敏两倍多。     

碱性染料杂多酸多元配合物显色反应的研究 Ⅴ.乙基罗丹明B-磷钼杂多酸-聚乙烯醇体系

本文研究了乙基罗丹明B-磷钼杂多酸-聚乙烯醇(PVA)显色体系,提出了高灵敏度的测磷分光光度法。缔合物最大吸收λ_(max)=584nm。表观摩尔吸光系数ε_(586)为3.2×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。提高介质酸度和添加还原剂可消除SiO_3~(2-)、AsO_4~(3-)等的干扰。缔合物中P(V):ERB~ =1:4。红外光谱研究证明,染料阳离子与杂多酸阴离子形成了离子对缔合物。本法可用于钢样及试剂中磷的测定,测定下限达1×10~(-5)％(1g试样)。     

孔雀绿与磷钒钼杂多酸显色反应的研究

在稀H2SO4介质中,磷酸盐与钼酸盐和偏钒酸盐反应形成磷钒钼杂多酸,杂多酸再与孔雀绿缔合形成四元有色络合物,能稳定存在于含聚乙烯醇的水溶液中。缔合物的最大吸收位于590nm波长处,摩尔吸收系数ε=1.7×105L·mol-1·cm-1,P(V)的质量浓度在0～0.12μg mL范围内与吸光度成正比。研究了显色反应的适宜条件、共存离子的影响和缔合物的组成。方法已用于合成试样中磷的测定。     

2-噻吩甲酰三氟丙酮作为三价钛的高选择性显色剂

在含二氯化锡的盐酸介质中。Ti(Ⅲ)与2-噻吩甲酰三氟丙酮形成1:3的络合物,在685和485毫微米波长处有两个吸收峰,摩尔吸光系数分别为(1.10±0.05)×10~3和(1.70±0.05)×10~3,在685毫微米处测定Ti(Ⅲ)有很高的选择性,百倍量的Ti(Ⅳ)和除氧化剂外的毫克量的多数常见离子无影响。0—300微克Ti(Ⅲ)/10毫升范围内遵守比尔定律。应用本法测定了乙丙橡胶及三氯化钛催化剂中的Ti(Ⅲ)和Ti(Ⅳ)。     

借2-(2’-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯酚作分光光度测定微量铌

本文报导借2-(2’-噻唑偶氮)-5-二乙胺基苯酚(简称TAE)作试剂于分光光度测定微量铌(V)的适宜条件。试剂与铌(V)形成紫红色络合物,相当灵敏,其适宜的显色温度为15—60℃,pH范围为4.0—5.0。络合物在590毫微米呈最大吸收,在实验条件下其组成的克分子比为Nb(V):TAE=1:1,其形成常数为2.78×10~5。于pH4.5之缓冲介质中,590毫微米波长,以及当无和有Ca-Cy DTA隐蔽剂存在时,测得铌(V)-TAE络合物的克分子消光系数分别为4.89×10~4和4.42×10~4,当logI_0/I=0.001时其相应的灵敏度分别为0.0019和0.0021微克铌/厘米~2。宜于分光光度测定的浓度范围为0—1.5微克铌/毫升,于此范围内遵守蓝伯特-比尔定律。还测定了TAE的酸离解常数,当离子强度μ=0.1(KCl)时,其pK_(al)=3.30,pK_(a2)=8.63。文中还报告了51种共存离子的干扰及其消除。结果表明,大量碱土金属和普通阴、阳离子不干扰微量铌之测定。铀(VI)之允许量小(10微克),钒(V)和磷酸根干扰严重,应预先除去。     

磷钼钒杂多酸-聚邻苯二胺修饰碳糊电极示差脉冲溶出伏安法测定对苯二酚和邻苯二酚

在由磷钼钒杂多酸和邻苯二胺组成的支持电解质中,以0.100V.s-1扫速在碳糊电极上,于0.800～-0.800V范围内循环扫描20周后,制得磷钼钒杂多酸-聚邻苯二胺修饰碳糊电极。循环伏安法研究发现:对苯二酚(HQ)和邻苯二酚(CC)在该修饰电极上均出现了一对氧化还原峰;示差脉冲溶出伏安法研究发现:HQ和CC分别在0.140V和0.288V处出现二次微分溶出峰,两峰电位差为0.148V。HQ和CC的线性范围均为1.50×10-7～7.50×10-4 mol.L-1,检出限(3S/N)均为6.80×10-8 mol.L-1。据此提出了示差脉冲溶出伏安法测定模拟水样中HQ和CC,测得回收率在94.0%～106.0%之间。     

新显色剂3′,4′-二羧基偶氮胂分光光度法测定铬(Ⅲ)

本文研究了新显色剂3＇,4＇-二羧基偶氮胂的合成及分光光度法测定铬(Ⅲ)的条件。铬(Ⅲ)与试剂在pH2.2时经水浴煮沸15分钟生成1:1蓝色络合物,络合物最大吸收在625毫微米处,摩尔吸光系数为4.7×10~4,铬量在0-1.0 微克/毫升范物内遵守比尔定律。方法能用于钢样中铬的测定。     

用二甲酚橙作鉈(Ⅲ)的分光光度測定

考布尔(Korbl)及浦希比(Pribil)首先提出二甲酚橙在酸性介质中作为螯合滴定的金属指示剂。巴布柯作了銦-二甲酚橙络合物分光光度研究。布谢夫研究铊(Ⅲ)-二甲酚橙络合物,找出络合物最大吸收在580毫微米及其组成为1:1。我们用二甲酚橙作铊(Ⅲ)的分光光度测定。研究了显色条件,如试剂用量、显色的pH范围、显色时间及络合物祖成等,并提出鎵、銦和鉈(Ⅲ)共存时测定铊的方法。     

磷钼钒杂多酸耐尔蓝多元络合物的分光光度法及其用于硅酸盐单矿物中钒的测定

本文提出了磷钼钒杂多酸与耐尔蓝形成的离子缔合物并研究了它的性质及其应用,该络合物在水相中呈蓝色,它和试剂的最大吸收峰分别为570、630nm,表观摩尔吸光系数为1.3×10~5,在0-10μgV_2O_550ml中符合比尔定律。磷钼钒杂多酸与耐尔蓝的组成比为1:4。提高酸度可以降低过剩试剂吸光度,加入磷酸可消除钛的干扰,不经任何分离可以测定岩矿中微量钒。     

痕量磷的苯芴酮-钼间接比色法—用于三氯氢硅和四氯化硅中痕量磷的测定

本工作提出一个快速、灵敏、简便的测定三氯氢硅、四氯化硅中杂质磷的方法——苯芴酮测钼间接定磷法。样品水解后以氢氟酸赶去硅,在0.5M高氯酸介质中以乙酸正丁酯萃取形成的磷钼杂多酸,用0.5M高氯酸洗去残余的钼酸铵,并用水反萃取磷钼酸,在硫酸介质中测定钼—苯芴酮的红色络合物。测定的最低量为5×10~(-9)克,当取样量为1毫升时,可测磷含量为3×10~(-7)％。     

2∶18磷钼杂多酸(盐)在H_2O_2分解反应中的催化作用

研究了2:18磷钼杂多酸(盐)(Dawson结构)对H_2O_2分解反应的催化行为。实验结果表明,H_6(P_2Mo_(18)O_(62))和1:12磷钼杂多酸H_3(PMo_(12)O_(40))相同,对H_2O_2分解无活性,而其盐类(Fe~(3+)、Cu~(2+))则有很好的催化活性,但对H_2O_2分解的动力学行为不同于1:12磷钼杂多酸盐,符合二级动力学反应关系式。这可能和这两种结构中抗衡阳离子所处环境不同有关。杂多酸阴离子中引入V,部份取代钼后所得实验结果与1:12磷钼钒杂多酸完全相同,表明引入的钒离子在两种结构中不仅有相同的环境而且是催化剂的活性种。     

铬天青S-3,3-二溴邻苯三酚红-CTMAB多元络合物显色体系测定微量钛研究

本文提出用溴邻苯三酚红(BPR)作为第二配位体的试剂,以形成CAS-BPR-CTMAB与Ti(Ⅳ)反应的多元络合物显色体系测定钛的光度法。反应的适宜酸度范围为pH1.2-1.5,络合物吸收峰位于590nm处。在此波长测得摩尔吸光系数为5.7×10~4,比其相应三元络合物体系提高2.1倍.在25毫升容积中钛量0-10微克符合比尔定律。文中讨论了共存元素干扰情况,建立了最佳测试条件.方法适用于铝及稀土铝合金中微量钛的测定。     

读者园地

问 :金属材料中测定磷的方法有哪些 ?江苏读者———张宏　　答 :目前 ,大多数测定磷的方法是以形成磷钼杂多酸为基础的吸光光度法 ,其中包括直接光度法和萃取光度法。方法基于在酸性溶液中 ,使磷转化为正磷酸 (Ｈ3ＰＯ4 ) ,再与钼酸盐作用 ,形成 12 磷钼杂多酸。由于磷钼杂多酸呈淡黄色 ,其吸收峰位于近紫外区 ,而过量的钼酸盐在紫外区也有强烈吸收 ,因而通常选择合适的还原剂并在适宜的还原条件下 ,将磷钼杂多酸还原成磷钼杂多蓝。磷钼杂多蓝最大吸收位于可见区或近红外区 ,灵敏度较高 ,故得到广泛应用。当有钒、铋、锑等离子存在时 ,正…     

3,5-Cl_2-PADAT的合成及其在分光光度法测定微量钯中的应用

本文研究了在一般实验室条件下,以简便易行的方法合成3,5-Cl_2-PADAT试剂。质量良好,产率30％。并研究了钯与试剂的反应条件,钯络合物的性质以及共存离子的影响等。结果表明:3,5-C1_2-PADAT的合成方法简易,与钯的显色反应灵敏度高(钯量在1—20微克/25毫升的范围内符合比尔定律,在590毫微米处克分子吸收系数为8.3×10~4),选择性好,钯络合物稳定,是一种测定微量钯的好试剂。     

废水中微量铀的偶氮胂Ⅲ萃取光度测定

偶氮胂Ⅲ萃取光度测定铀(Ⅳ) ,操作简单、选择性高,但还未见用于测定水样中微量铀。本文试验了从含二苯胍的水溶液中用氯仿丁醇混合溶剂萃取铀(Ⅵ)偶氮肿Ⅲ络合物的萃取条件、萃取络合物的组成和共存离子的干扰。用建立的方法测定了稀土水冶厂废水和个别山区井水中微量铀。并采用在萃取后的有机相中加入少量盐酸丁醇混合液,使络合物的最大吸收峰紫移5毫微米,而表观克分子吸收系数提高到5.0×10~4。方法磷酸根容许量高,相对均方差±2.4％,铀回收率为96-99％。     

钼-羟胺-(5-Br-PADAP)三元络合物及其应用于钼的分光光度法测定

在弱酸性介质中,在有羟胺存在并煮沸的情况下,钼能与羟胺和2-[(5-溴-2-吡啶)偶氮]-5-(二乙氨基)苯酚(简称5-Br-PADAP)作用形成蓝色的不溶于水的三元络合物,但在聚乙二醇辛基苯基醚(简称OP)存在下可不析出沉淀。此三元络合物的组成为Mo(Ⅳ):NH₂OH:5-Br-PADAP=1:1:1,其最大吸收在600-605毫微米,摩尔吸光系数为4.8×10⁴,在10毫升显色液中含0.1%5-Br-PADAP溶液0.6毫升,钼量在30微克以下遵守比耳定律。我们采用在显色后加入混合掩蔽剂并煮沸的办法来消除共存离子的干扰,方法具有很高的选择性,尤其可在大量钨存在下直接测定钼。