热塑性聚酰亚胺研究进展

综述了近年来国内外热塑性聚酰亚胺材料(TPI)的研究发展状况,对TPI材料的化学合成方法及其聚合物结构与性能的关系进行了分析和总结;对TPI材料今后的发展方向进行了预测。     

高性能聚酰亚胺热塑性树脂的工业化进展

介绍了40多年来国内外开发的高性能热塑性聚酰亚胺(Ployimide,简称PI)树脂的主要品种,如Vespel,Torlon,Ultem,Aurum等。如何使得这类材料同时具有优异的综合性能和熔融加工性是人们的研究焦点。本文还介绍了GE公司新近报道的新品种Extem和最近引起国内外同行关注的异构聚酰亚胺树脂。异构的聚酰亚胺是近几年新兴起的结构材料之一,与传统结构的聚酰亚胺比较,具有更高的玻璃化温度,良好的溶解性能,低的熔融粘度,宽的加工窗口,和相当的机械性能和热稳定性,是一种较有发展前景的结构材料。     

共聚聚酰亚胺膜材料的合成及其气体渗透性能研究

以2,2′-双(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐(6FDA)作为二酐单体,1,3-苯二胺(mPDA)和2,6-二氨基甲苯(2,6-DAT)为二胺单体,采用溶液共缩聚方法合成了一系列新型共聚聚酰亚胺(6FDA-2,6-DAT/mPDA),该类聚合物均能溶于DMF、DMAc、NMP等极性非质子溶剂中,具有较好的成膜性.测试了H2、N2、O2、CH4、CO25种气体在6FDA-2,6-DAT/mPDA共聚聚酰亚胺致密膜中的渗透性能.结果显示,该系列共聚物具有优异的分离性能.在35℃,0.2 MPa下,H2/N2、O2/N2、CO2/CH4的分离性能均接近或突破Robeson上限.     

不同比例的s-BPDA/i-BPDA型聚酰亚胺共聚结构与性能关系

由不同比例的二酐单体3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(s-BPDA)/2,2′,3,3′-联苯四酸二酐(i-BPDA)与二胺单体4,4′-二氨基二苯醚(4,4′-ODA)制得了一系列共聚可溶聚酰亚胺. 采用DSC 、TGA和拉伸等测试方法对所得共聚聚酰亚胺进行了表征, 实验结果表明, 所得聚酰亚胺具有优异的力学性能和热稳定性, 并且随着i-BPDA含量的增加, 聚酰亚胺的溶解性提高, 玻璃化转变温度(Tg)升高, 中间体聚酰胺酸的固有黏度降低.     

不同分子量尼龙1010的结晶与熔融

不同分子量尼龙１０１０的结晶与熔融＊朱诚身王经武王友文杨桂萍（郑州大学材料工程系郑州４５００５２）陈玉莫志深（东北师范大学分析测试中心长春１３００２４）（中国科学院长春应用化学研究所长春１３００２２）关键词尼龙１０１０，分子量，结晶，熔融＊１９９４＿...     

热致液晶共聚酯的熔融行为及结晶结构研究

采用ＤＳＣ及ＷＡＸＤ手段对含对羟基苯甲酸热致液晶共聚酯的相变行为及结晶结构进行了初步研究。结果表明，聚合物中存在两种同属于正交晶系的不同堆积形态结晶结构，在相变上表现为双重熔融峰。     

热塑性聚酰亚胺及其改性材料的制备与性能

聚酰亚胺具有优异的耐高温性能,但其熔融、加工性能较差,限制了其广泛应用。通过在聚酰亚胺分子结构中引入柔性基团、设计分子结构的异构化等方法,可制备热塑性聚酰亚胺,使得其加工性能得到改善,并可通过挤出、注塑等成型加工。本文在对热塑性聚酰亚胺单体及其树脂的合成方法进行综述的基础上,讨论了热塑性聚酰亚胺改性尼龙、聚醚醚酮、环氧树脂等材料的制备方法和性能特点,并对聚酰亚胺改性工程塑料的未来发展方向进行展望。     

~1H-NMR测定聚醚多元醇分子量——共聚醚和混聚醚分子量测定

本文研究了用~1H-NMR测定共聚醚和混聚醚数均分子量的方法.根据测得的与酯氢峰面积对聚合段相应峰面积积分比率计算分子量,测得数据与端基化学法测量分子量对照,所获结果令人满意.     

耐高温可溶性聚酰亚胺树脂及其复合材料

制备了2种耐高温可溶型聚酰亚胺树脂(PI-1, PI-2)及其复合材料, 系统研究了树脂的工艺性, 纯树脂固化物的热性能及其复合材料的界面形貌、 介电性能和力学性能. 研究结果表明, 树脂低聚物在极性非质子溶剂中具有良好的溶解性, 且熔体黏度较低, 表明其具有优异的加工性能. 两种树脂固化物在空气中的5%热失重温度均高于550 ℃, PI-1树脂的玻璃化转变温度(T_g)为430 ℃, PI-2树脂的T_g为380 ℃. 石英纤维/PI-1和石英纤维/PI-2复合材料具有较低的介电常数和介电损耗. 碳纤维/PI-1复合材料在420 ℃下的弯曲强度保持率可达62%, 层间剪切强度保持率可达48%, 具有较优异的高温力学性能. 采用普通模压工艺制备了厚度高达45 mm的复合材料制件, 进一步证明这2种树脂具有优异的工艺性.     

液晶离聚物--分子设计与热性能

综述了液晶离聚物的分子设计与液晶热性能的关系,一般主链液晶,离子在链中浓度增加,玻璃化温度（Ｔｇ）和熔点（Ｔｍ）下降,离子在端基,对Ｔｇ和Ｔｍ影响不大;离子对侧链淮晶的影响,取决于主链的柔顺性和离子在链中的位置等。一般情况下,无论对主链还是侧链液晶离聚物,随着离子在链中浓度增加,液晶相向各向同性液体转化温度（Ｔｉ）降低。     

EFFECT OF MOLECULAR WEIGHT OF PEO ON THE STRUCTURE AND PROPERTIES OF PDMAEMA/PEO HYDROGELS

A new kind of binary hydrogels composed of poly(dimethylaminoethylmethacrylate) (PDMAEMA) and poly(ethylene oxide) (PEO) with varying weight average molecular weights ((M)w = 5 × 104, 1 × 105 and 2.5 × 106) were prepared by y-irradiation technology. The properties of PDMAEMA/PEO hydrogels obtained were evaluated in terms of gel fraction, gel strength, thermal characterization and swelling behavior. The gel strength and swelling degree of the hydrogels could be improved obviously after adding PEO into the PDMAEMA system, while the degree of improvement decreased with increasing (M)w of PEO. The temperature sensitivity of PDMAEMA/PEO was retained only in the sample with PEO of (M)w = 5 × 104, and the pH sensitivity was retained in samples with PEO of (M)w = 5 × 104 and 1 × 105. When DMAEMA/PEO mixtures containing PEO of (M)w = 5 × 104 were irradiated, the main reaction could be the cross-linking of DMAEMA, and the linear PEO molecular chains could penetrate into the cross-linked network of PDMAEMA. With increasing Mw of PEO, some side reactions were induced, such as grafting of DMAEMA onto PEO molecules, the scission or cross-linking of PEO.     

熔融法制得PP-g-HEMA性能的研究

由熔融法制得聚丙烯接枝甲基丙烯酸β－羟乙酯，用毛细管流变仪、示差扫描量热计、广角Ｘ－射线衍射仪、结晶速率仪、偏光显微镜等对接枝物的流变性能和结晶性能进行了定性、定量表征，比较了接枝前后聚合物结晶形态的变化。     

新型苯并噁唑侧基聚酰亚胺的合成、结构与性能研究

为了改善聚酰亚胺的不溶不熔性, 一类可溶性苯并噁唑侧基聚酰亚胺树脂被成功制备. 从合成的新型二元胺单体出发, 制备了侧链为邻羟基苯胺酰胺结构的聚酰亚胺体系, 进一步催化环化邻羟基苯胺酰胺为苯并噁唑结构, 并对这两类不同结构的聚合物树脂进行了红外光谱的结构表征, 以及最终成膜的力学性能和耐热性能测试. 研究结果表明: 苯并噁唑侧基聚酰亚胺的力学性能优于相应的主链型聚酰亚胺, 且TGA分析表明, 其初始分解温度高达597 ℃, 有望用于航空航天方面高强、高模、耐高温的结构材料.     

引入不对称结构对聚酰亚胺模塑料加工性能的改善

采用联苯四酸二酐（BPDA）与4,4′-二胺基二苯醚(4,4′-ODA)和3,4′-二胺基二苯醚(3,4′-ODA)聚合后,经亚胺化,制备了一系列二胺不同配比的高强度易加工的聚酰亚胺模塑料。 并对其流变性能、力学性能及热学性能进行测试。 结果表明,随着3,4′-ODA含量的增加模塑料的冲击强度没有大的改变,而流变性能随3,4′-ODA含量的增加而提高,w(3,4′-ODA)在50%时,玻璃化转变温度为275 ℃,材料的冲击强度为141 kJ/m2。 模压压力为20 MPa时加工性能优异。     

含硅氧烷结构聚酰亚胺树脂的耐热稳定性及高温结构演变

基于含硅芳香二胺双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(APDS)设计制备了系列苯乙炔基封端的含硅氧烷结构聚酰亚胺树脂预聚物(PEPA-PIS), 考察了硅氧烷含量对树脂固化物耐热稳定性的影响规律. 利用非反应性苯酐基团封端的模型预聚物(PA-PIS)证明了温度对于硅氧烷结构演变的影响. 通过对树脂固化物高温固化处理后耐热稳定性与微观结构和表面形貌的关系进行深入研究, 发现在高温下硅氧烷结构发生氧化交联反应, 并在树脂表面形成具有无机特性的二氧化硅结构, 这种有机/无机杂化特性可显著提高聚酰亚胺树脂的耐热稳定性.     

降冰片烯开环易位聚合反应的分子量及分子量分布控制

使用Grubbs催化剂催化降冰片烯单体进行开环易位聚合反应, 研究了催化剂搅拌溶解时间、聚合反应的溶剂极性和三苯基膦的加入等反应条件对降冰片烯单体ROMP反应分子量及分子量分布的影响, 从而得到降冰片烯ROMP反应的最佳条件.     

热塑性聚酰亚胺与聚醚醚酮共混物的等温结晶动力学

采用熔融共混方法制备了热塑性聚酰亚胺(TPI)与聚醚醚酮(PEEK)的共混物; 用示差扫描量热分析(DSC)研究了共混物的等温结晶动力学. 分别采用Avrami方程和Hoffman-Lauritzen方程分析共混物的等温结晶动力学、端表面自由能(σe)和分子链折叠功(q). 结果表明, 加入TPI后PEEK的结晶速率降低, 结晶活化能、σe和q均增加. 但这些数值的变化与TPI含量不呈线性关系, 并从共混物的相容性和表面形貌给出了可能的解释.